SÉANCE DU 2 MAI 1904. l'og 



mélange réfrigérant. En reprenant par l'acide chlorhydrique étendu, j'ai constaté que 

 l'élher ne gardait en solution qu'une assez faible portion de produit organique bouillant 

 de ioo° à iiS". Pour en extraire l'alcool qui y était contenu, j'ai traité pendant 4 

 à 5 heures ce mélange par de l'acide pyruvique à iSc-i^o", puis j'ai distillé. Il passe 

 d'abord de l'eau mélangée à une huile d'odeur aldéhydique et de iSo" à 180°, le mé- 

 lange de pyruvate et d'acide pyruvique en excès que j'ai saponifié aussitôt et dont j'ai 

 retiré sans difficulté un alcool bouillant à iiS", d'odeur de bornéol et cristallisant 

 aussitôt. Après recristallisation dans l'éther de pétrole il fond à 48°. Il est donc iden- 

 tique à l'alcool triméthyléthylique préparé pour la première fois par M. Tissier. 



» Quant au liquide aldéhydique, je l'ai traité par la semicarbazide et j'ai obtenu 

 une semicarbazone très bien cristallisée, qui fond à 192° en se sublimant et constitue 

 la semicarbazone de l'aldéhyde triméthyléthylique, comme mon analyse l'a établi. 



>) La condensation nous a donc fourni une petite quantité d'aldéhyde, une notable 

 quantité d'alcool primaire et pas du tout d'alcool secondaire. Il est extrêmement vrai- 

 semblable que le dérivé magnésien qui devait donner naissance à ce dernier se dédouble 

 suivant l'équation 



CH» 



GIF 



» Ainsi se trouve expliqué le processus inattendu d'hydrogénation que divers 

 savants russes ont déjà noté à propos des dérivés organométalliques du zinc (Garza- 

 rolli-Thurnlach, Schtscherbatovv, MarkownikofT, G. Wagner) et dont j'ai trouvé moi- 

 même un autre exemple très frappant. 



» Le dimélliylformiamide réagit comme je l'ai montré récemment (Comptes rendus, 

 t. LXXXVII, p. 987) sur les réactifs organomagnésiens en fournissant des aldéhydes; 

 dans le cas du chlorure de butyle tertiaire j'ai obtenu en efiet une très petite quantité 

 d'aldéhyde que je n'ai pu que caractériser par sa semicarbazone fondant à 192°. 



» Le diéthylformiamide réagissant sur le dérivé magnésien du chlorure d'amyle 

 tertiaire ne m'a guère fourni que du triméthyléthylène et une substance basique 

 bouillant à i65°-i66° ou 52° sous 10™" et dont la composition répond à la formule 

 C'»H"Az. 



» Le diéthylformiamide a réagi sur deux molécules de dérivé magnésien 



G=H5 

 CH^-C-CIP CUP 



^Mg — Cl CH^-G-CIP 



+ /C^H^ 1 /G- H» 



H - GO - Az<^J^^JJ^ = MgO -h MgGr-+ H - C - Az<^^,j^., 



^ .MgCl GIP-C-CH^ 



ch2— c — ch^ cht' 



g^'h» 



142- 



