SÉANCE DU 2 MAI igo4. II II 



pur; redistillé, sous la pression ordinaire, il passe en entier entre i6i° et io5°. Comme 

 rendement, on obtient un poids de produit environ égal à celui d'oxyde de métlijlène 

 employé. 



)) M. Louis Henry a fait connaître, il y a quelques années ('), un pro- 

 cédé très commode et très avantageux jdoup préparer le dérivé brome cor- 

 respondant et qui consiste à faire passer du gaz acide bromliydrique sec 

 sur de l'oxyde de méthylène 



2 CH-0 4- 2HB1 = H=0 -H BrCH= - O - CH^Br. 



» L'acide chlorhydrique ne se comporte pas de même, et, quel que soit 

 le moyen employé, je n'ai pas pu faire réagir HCl sur (CH-'O)" sec. Parmi 

 les divers modes opératoires essayés, le suivant a l'avantage de montrer 

 que le trichlorure de phosphore se comporte exactement, dans le cas pré- 

 sent, comme les chlorures d'acides organiques : 



» Dans le but de réaliser la réaction 



/OU 

 PCF+ eCH^O -+- 3HC1 = P— OH + 3 (CICH^- O - CH^Cl), 



\on 



j'ai fait passer HCl sec dans un mélange (3) de PCF (i-^"') et de (CH-O)" (ô'"»"'). Le 

 gaz n'est pas absorbé, et il n'y a même pas de réaction sensible. En ajoutant du chlo- 

 rure de zinc, cri observe presque aussitôt les mêmes particularités que précédemment. 

 Lorsque la réaction est terminée, on ne constate ni perte ni augmentation de poids; en 

 outre une notable proportion de méthanal reste inattaqué et disparaît à son tour par 

 addition d'une nouvelle molécule de trichlorure de phosphore. HCl n'est donc pas in- 

 tervenu et, de plus, i""' PCI" n'agit que sur 3°"' de CH^O. 



» Il semble donc vraisemblable d'admettre la formation, au moins passa- 

 gère, d'un éther méthylique chloré de l'acide phosphoreux [P(OGHCl)'], 

 ce dernier donnant naissance par une décomposition ultérieure à 



(ClCH^-0-CrPCl) 



ainsi qu'à d'autres dérivés méthyléniques complexes, ne distillant pas sans 

 décomposition. 



» PCI' el solution aqueuse de méthanal. — Lorsqu'on ajoute peu à peu, en refroi- 

 dissant, du trichlorure de phosphore à une solution de formaldéhyde à 4o pour 100, 

 l'acide chlorhydrique mis en liberté réagit sur CIl^O et, lorsqu'on ajoute 1™°' de PCI' 



(') Bull. Acad. Roy. de Belgique, i" série, t. XXVI, n" 12. 



