SÉANCE DU 9 MAI 1904. nSg 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur un nouveau mode de préparation des de'rù-és 

 alcoylés et alcoylidéniques des cétones cycliques. Application à la préparation 

 des alcoylmenthones . Note de M. A. Haller. 



« Quand on traite certaines cétones cycliques par du sodium (camphre, 

 menthone, cyclohexanones, etc.), il se forme tout à la fois un dérivé sodé 

 de la cétone et de l'alcool correspondant. C'est ainsi qu'une dissolution 

 de cam|ihre dans les carbures ou dans l'éther donne naissance à du camphre 

 sodé et à du bornéol sodé quand on le soumet à l'action du sodium (Bau- 

 bigny). Il en est de même de la menthone. La présence de l'alcool sodé 

 correspondant à la cétone sodée sur laquelle on se propose d'opérer la 

 substitution donne toujours lieu à la formation de divers produits secon- 

 daires, dont la séparation d'avec le dérivé de la cétone est, suivant les cas, 

 plus ou moins laborieuse. Aussi avons-nous cherché à préparer les cétones 

 sodées exemples d'alcools sodés en nous servant, au lieu du métal alcalin 

 lui-même, d'amidure de sodium ('). La réaction entre la cétone et l'ami- 

 dure s'effectue de la façon suivante ('-) : 



/CW /CH'Na 



R< 1 +NaNH- = R\ ' +NH% 



\co \co 



de sorte que, lorsqu'on fait agir sur le dérivé sodé les aldéhydes ou les 

 iodures alcooliques, on obtient directement le produit de condensation ou 

 de substitution cherché. Il n'est généralement mélangé que d'un excès de 

 la cétone. 



» Nous devons, en eflét, faire remarquer que, dans les conditions où 

 nous avons opéré, il n'est pas possible de transformer toute la cétone mise 

 en œuvre en dérivé sodé; il en reste toujours une certaine quantité hors 

 de l'atteinte du métal alcalin. 



(') Nous devons ramidure de sodium qui nous a servi à ces recherches à l'obligeance 

 du' directeur des Farbwerke de Hœchst. M. le professeur Laubenheimer, auquel nous 

 adressons nos sincères remercîments. 



(^) M. le professeur Briihl a déjà employé l'anildure de sodium, au lieu et place du 

 métal, pour préparer l'acide campho-carbonique dans le but d'augmenter le rendement 

 de cet acide {Der., t. XXXVI, p. i3o6). 



