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CHIMIE MINÉRALE. — Sur la préparation et les propriétés de f acide 

 hypopliosphoreiix . Note de M. C. Makir, présentée par M. H. Moissan. 



« La préparation indiquée par Thomsen (Ber., t. VII, 1874, p- 994) 

 présente un certain nombre d'inconvénients qui m'ont amené à la modi- 

 fier de la manière suivante : 



» Première mélliode. — On pnrl de l'iiypophospliite de baiviim purifié par préci- 

 pilation de sa solution aqueuse au mo\en de j'alcool. Pour aôos de sel dissous dans 

 i' d'eau bouillante, il faut environ 1200™" d'alcool, et l'on précipite ainsi 70 pour 100 

 de l'hypopliosphite employé. La poudre cristalline obtenue et séchée à l'air est dissoute 

 dans l'eau bouillante (3oos pour 2') et additionnée d'un lé^jer excès d'acide sulfurique 

 étendu et ])ouillant. Le sulfate de baryte se dépose rapidement; on le sépare et l'on 

 termine la précipitation exacte de la liqueur en se servant de deux solutions étendues 

 et équivalentes d'acide et de sel de baryum. La limite est atteinte quand deux prises 

 d'essai du liquide clair précipitent également par un excès de l'un ou de l'autre réactif. 

 On concentre alors rapidement à l'ébullition, jusqu'à ce que la dissolution contienne 

 environ 26 pour 100 d'acide. A ce moment, on filtre pour séparer une petite quantité 

 de sulfate de baryte qui était restée dissoute et s'est reprécipilée pendant la concen- 

 tration. On termine alors dans le vide à 8o°-90'', en remplaçant la rentrée d'air usuelle 

 par une rentrée de CO". On arrête la concentration quand le produit ne varie plus 

 sensiblement de poids. L'acide ainsi préparé se prend facilement en masse dans un 

 mélange réfrigérant. Il fond de 12° à i5°. 



» Deii.rième méthode. — On peut également partir, pour préparer cet acide, de 

 riivpophospliite de soude qui est son sel le plus usuel. Pour cela, on le pulvérise 

 finement et on le sèche soigneusement à 100°; on l'introduit alors dans un ballon sec, 

 puis, en refroidissant, on verse lentement la f[uaiuité théorique d'acide sulfurique 

 aussi concentré que possible. Quand tout l'acide est ajouté on abandonne le produit 

 à lui-même pendant 2 jours; le mélange se liquéfie presque complètement. Au bout de 

 ce temps, on traite par un excès d'alcool absolu (environ a' pour 3oo8 de sel), on agite 

 et l'on filtre le sulfate de soude à la trompe. La solution alcoolhpie olUi-uue ne contient 

 pas d'acide sulfurique quand on a opéré avec soin; elle ne contient comme impureté 

 nue TTTTTT ou ^-- de sodium calculé en chlorure. Par concentration, d'abord à la près- 

 sion ordinaire, puis dans le vide, elle fournil également lacido cristallisable. 



» PiiOPRiÉTÉs DE l'acide hypophosphoreux. — «. Point de fusion. — 

 Ayant eu à préparer de grandes quantités de cet acide, j'ai pu le purifier 

 par cristallisation fractionnée et même, profilant de journées froides, 

 filtrer à la trompe les cristaux et les laisser sécher plusieurs jours sur 

 l'anhydride phosphorique. J'ai pu ainsi faire monter le point de fusion 

 graduellement jusqu'à 2G",5; ce point de fusion était pris en opérant sur 



