SÉANCE DU 24 MAI 1904. 12']5 



monochlorée CH' — CO — CH-CI. Une molécule de l'acule à caractériser, dissoute 

 dans l'éther anhydre, est additionnée de la (juantité théorique de sodium en fils. 

 Quand l'attaque est terminée, on ajoute une molécule de monocliloracélone pure et 

 l'on chaull'e au bain-marie pour chasser l'éther. En maintenant au bain d'huile, 

 pendant 4 heures environ, à la température de i-îo^-iSo" le mélange du sel de sodium 

 et du la monochloracétone, on provoque sa transformation en chlorure de sodium et 

 ^ éther d'acétol suivant l'équation 



CH^- CO - CHMJl -h II - CO-^Na = CU^— CO - CH' - CO'- R + NaCl. 



» Après refroidissement, on reprend la masse par l'eau et l'éther ordinaire; la 

 solution étiiérée est lavée au carbonate de soude et à l'eau, puis, après départ de 

 l'oxyde d'éthyle, rectifiée dans le vide. 



» Les éthers d'acétol correspondant au\ acides employés se forment avec un ren- 

 dement moyen de 70 à yS pour 100; ils distillent dans le vide sans décomposition 

 appréciable et possèdent un point d'ébullition (|iii est de quelques degrés plus élevé 

 que celui de l'acide fondamental. Par exemple, W'tlier butyrique de l'acétolCW'-O^ 

 bouta io6°-i07° sous aS™"' ; Véllier capro'ùjtic, à i07°-io8° sous io">"'; Vétlier décy- 

 l'ujue, à iGoo-iyo" sous 25""" et enfin Véther niyrislùjiie C"H'-0^ bout de 224° à 226" 

 sous 26""" et fond à 42°. 



» Les seinicarbazone'i correspondantes s'obtiennent avec la plus grande facilité en 

 traitant l'éther cétonique par la semicarbazide en solution acétique. Elles donnent 

 toutes d'excellents chifl'res à l'analyse. Voici quelles sont les propriétés de certaines 

 d'entre elles : 



» 1° Semicarbazone de l'éther acétique : cristallise dans l'alcool méthylique en 

 aigiiilles assez solubles dans l'eau et fondant à i47°-i48° (i49°-iJa" corr. ) ; 



» 2" Semicarbazone de l'éther butyrique : très soluble dans la plupart des dissol- 

 vants organiques ce dérivé se dépose de l'éther en aiguilles fondant à 8i''-82<' (82°-83" 

 corr.) ; 



» 3° Semicarbazone de l'éther capro'iquu : fond à 90" (91" corr. ) après cristalli- 

 sation dans la benzine additionnée de pétrole ou dans l'alcool étendu; 



» 4" Semicarbazone de l'éther décyliqiie : soluble dans la benzine bouillante, fond 

 à io3"-io4° (io4°-io5" corr.); 



» 5" Semicarbazone de l'éther nnrisliqiic : paillettes fondant à iio"-iio'\5 

 (iii''-H2" corr.) après cristallisation dans l'alcdnl méthylique bouillant. 



» Cette méthode de caractérisation des acides est plus avantageuse que 

 le procédé indiqué précédemment par M. Bouveault (Comptes rendus, 

 t. CXXIX, 1899, p. 53) et basé sur l'emploi des chlorures d'acides et de la 

 tétrachlorohydroquinone. En eOel, un certain nombre d'acides, surtout 

 dans la série non saturée, ne peuvent êlre transformés en chlorures sans 

 modification dans leur constitution. Leur transformation en sels de sodium 

 par le procédé que nous avons indiqué ne présente au contraire aucun 

 mconvénient. 



