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de ces deux dernières réactions m'a permis d'éclaircir complètement le 

 mécanisme de la réduction alcaline de l'alcool o-nitrobenzylique. » 



CHIMIE. ORGANIQUE. — Limite de copulation du diaz-obenzène et du phénol. 

 Note de M. Léo Yigno\, présentée par M. H. Moissan. 



« On sait que les dérivés diazoïques se copulent avec les phénols en 

 donnant des composés azoïques; certains de ces composés peuvent être 

 copules à leur tour avec les dérivés diazoïques en donnant des disazo. 



» J'ai étudié ce phénomène et cherché la limite de ces copulations suc- 

 cessives en prenant comme point de départ le diazobenzène et le phénol. 



» Paraojyljenzène : C*H^.N^.C°H*.011/>. — La préparation de ce corps a été 

 réalisée par Mazzara {Gaz. cliiin. ital., t. I\, p. 4'24)- Kn étudiant les conditions de 

 formation de ce composé, j'ai amélioré sa préjjaration en quadruplant le rendement. 



» On emploie /40S aniline, 34? NO'Na, 120'°'' Il Cl 22°, eau et glace 2008; le diazo 

 formé est copule à o", avec une solution de 42s CH'.OH, 20s KOH, 200''°'" eau; il se 

 forme par agitation un précipité jaune clair qu'on filtre, essore et purifie par cristal- 

 lisations dans l'alcool. On obtient finalement 6às de produit pur fusible à i48° ( rende- 

 ment théorique 85s; rendement par la méthode Mazzara i.'is, fusible à i42°). 



» Phénolbidiazobenzène. — Ce corps s'obtient par simple mélange, en milieu 

 alcalin, d'une solution aqueuse de C'H»iV-Cl avec C'H\IN-.C"H'.OH p. (aniline 20-, 

 NO^Na 17S, HCl 22"-6o™', eau et glace 200'="% donnent CH'N^Cl, qu'on mélange à 43s 

 /).-o\vazobenzèue dissous dans 200'^'"' eau et i5ï KOH à 0°). On obtient un abondant 

 précipité rouge brun qui est recueilli, purllié par cristallisations dans l'alcool; on a 

 finalement i5s de produit pur fusible à I23"'-I24° (lliéorie 6os); une certaine quantité 

 de /7.-oxyazobenzène échappe à la réaction. 



» Le phénolbidiazobenzène peut s'obtenir dans de bien meilleures conditions par 

 copulation de 2"'<>i C«H^N=CI, sur i"">' C'H^.OH. En partant de losC'H^N-.Cl dans 

 i5os eau et glace, phénol 5s, KOH S?, eau et glace 100", on obtient i3s produit pur 

 fondant à 1 23°-! 2 '1° ( théorie i6s). 



» Le phénolbidiazobenzène est cristallisé en paillettes rouge brun, 

 insoluble dans l'eau, très soluble dans l'élher et la benzine, un peu soluble 

 dans l'alcool à gS", davantage dans l'alcool absolu, très soluble dans les 

 solutions alcalines. Il répond à la formule (C''H']N-)-.C*H'OH. 



» Ce corps a déjà été obtenu par Griess en faisant agir le carbonate de potassium 

 sur le chlorure de diazobenzène. J'ai constaté qu'il se formait également par l'action 

 de la potasse caustique sur le même corps; ces réactions décomposent, en ellet, le 

 chlorure de diazobenzène en donnant du phénol qui s'unit au fur et à mesure de sa 

 formation avec le chlorure de diazobenzène non décomposé. 



