SÉANCE DU l'] inx I9o'|. l/|99 



partir l'excès d'nmmoniac et si l'on analysait le produit, on trouverait un 

 sel ammoniacal, contenant i""'' d'eau, comme je l'ai vérilié par exemple 

 avec le benzoate cuivreux, mais rien ne prouverait que le corps obtenu fût 

 défini; il pourrait être imprégné de l'eau dégagée dans la réaction et non 

 combinée avec lui. Pour être certain d'obtenir un composé défini, j'ai lavé 

 chaque fois les cristaux obtenus avec do l'ammoniac liquide, à plusieurs 

 reprises, ce qui permet d'enlever toute l'eau libre; je m'en suis assuré. 



» J'ai appliqué cette méthode à divers sels minéraux et organiques. En 

 modifiant un peu ce procédé, on peut aussi l'appliquer aux sels ammonia- 

 caux qui sont insolubles dans l'ammoniac liquéfié. 



)) Dans cette Note j'étudierai le formiate et le benzoate cuivreux. 



» Formiale cunieux. — Le fonniale ciiivieii\ peut être obtenu de la l'açon sui- 

 vante, en employant un appareil en verre formé île plusieurs tubes soudés ensemble 

 el dans lesquels on envoie de l'ammoniac pur et absolument sec, obtenu comme je l'ai 

 indiqué autrefois (^Coniples rendus, t. CIX, p. 900). On met dans l'un des tubes un 

 poids approximativement connu de formiale d'ammonium et, dans un autre, un poids 

 d'oxydule rouge de cuivre, en excès (i"°i d'oxydiile, par exemple, pour 1"»°' de for- 

 miate d'ammonium). On envoie alors du gaz ammoniac sec sous pression, en refroi- 

 dissant les deux parties où se trouvent le formiate et l'oxydule, de façon à y liquéfier 

 de l'ammoniac. Quand ce résultat est obtenu, on laisse l'appareil se réchaulTer un peu 

 el l'on profile de l'ébullilion de cet ammoniac liquéfié pour chasser tout l'air de l'ap- 

 pareil et, en particulier, celui que contient la poudre d'oxydule. Ce résultat ulitenn, 

 on scelle l'appareil et l'on y fait arriver de nouveau de l'ammoniac sous pression, (hiand 

 la ([uantilé de gaz liquéfié est jugée plus que suffisante pour dissoudre tout le formiate 

 d'ammonium, on refroidit l'appareil vers —35°, de façon à navoii' pas d'excès de 

 pression sensible à l'intérieur et l'on ferme à lu lampe le tube do verre par où arrivait 

 l'ammoniac. On a alors, dans un appareil enlièremeut clos, exempt d'air, d'une part 

 de l'oxydule de cuivre, en suspension dans de lammonjac liquéfié, de l'autre une so- 

 lution de formiale d'ammonium dans le même liquide. En inclinant l'appareil conve- 

 nablement, on fait couler peu à peu cette solulion sur l'oxydule de cuivre, ou inver- 

 sement, el, de temps à autre, on refroidit pour éviter une trop forte pression. Celte 

 opération une fois terminée, on laisse reposer l'appareil, pour permettre le dépôt de 

 l'excès de Toxydule de cuivre : on décante la solution dans une autre partie de l'appa- 

 reil et, en refroidissant fortement ( — 78°), on détermine la cristallisation de la majeure 

 partie de la matière. Si la cristallisation ne se produit pas, c'est qu'il y a tiop de dis- 

 solvant, Irop d'ammoniac. En laissant récliaulTcr l'appareil, de façon que l'ammoniac 

 ait une tension un peu supérieure à l'atmosphère et en ouvrant le tube, on laisse 

 partir du gaz; puis on ferme le tube à la lampe et l'on refroidit de nouveau. Lors- 

 qu'on a réussi à faire cristalliser la matière, on décante la partie resiée li([uide, qui 

 baigne les cristaux, dans une autre partie du tube. En refroidissant alors ceux-ci et ré- 

 chaullant le liquide dècanlé, on fait distiller île l'ammoniac sur ces cristaux; on laisse 

 ensuite la température s'élever, les crislauv se dissolvent dans raiumoniac liquélié el 



