i^io 



ACADEMIE DES SCIENCES. 



tité crammoniaque fixée correspond à 4™»' environ. Les conditions d'expérience seront 

 précisées davantage dans un Mémoire détaillé. 



» Ce qui est essentiel, c'est que Taction de l'ammoniaque n'est qu'une simple addi- 

 tion et qu'il n'y a aucun déplacement d'une base. MM. Prud'homme et Rabaut l'ont 

 déjà démontré pour le composé rouge qui renferme 2"'". J'ai pu le constater aussi 

 pour le corps blanc qui contient 4"'<'i d'ammoniaque : en effet, dans le vide toute 

 ammoniaque est enlevée et l'on obtient le sel primitif inaltéré. 



» L'action de l'ammoniaque sur des dissolutions des sels des rosanilines produit 

 aussi une décoloration, par suite de la formation de ces composés additionnels, pourvu 

 que la dissolution ne renferme pas d'eau. MM. Baeyer et Villiger ('), qui ont constaté 

 les premiers cette décoloration dans des dissolutions de pyridine, ont observé des cri- 

 staux blancs, qu'ils regardent comme du chlorure d'ammonium. J'ai constaté que la pyri- 

 dine ordinaire dépose de petites quantités de sel d'ammoniaque. Mais si l'on emploie 

 de la pyridine absolument sèche, récemment distillée sur la barvte, le liquide se 

 décolore, mais il reste clair sans aucun précipité. Il suffit de chauffer et de chasser 

 l'ammoniaque pour que la solution reprenne sa couleur primitive. Évaporé à sec, le 

 liquide dépose les cristaux du chlorhydrate de pararosaniline inaltérés. 



» Remarque. — MM. Altschul et Schneider ont indiqué (-) que la pyridine ne se 

 solidifie pas encore à — 100°, je ferai constater que la pyridine, fraîchement distillée 

 sur la baryte, cristallise dans un mélange de neige carbonique et d'acétone à — 60° 

 environ en belles aiguilles. Il suffit d'ajouter une goutte d'eau pour priver la pyridine 

 de cette propriété. 



» L'action de l'ammoniaque sur les sels des rosanilines, presque analogue à celle du 

 gaz chlorhydrique, diffère cependant sur un point. 



J'ai démontré que la fixation de la première molécule du gaz chlorhvdrique ne 

 dégage que la moitié de chaleur de la seconde et j'ai attribué ce fait à un phénomène 

 de dissolution solide. Par suite les absorptions correspondant à la décoloration 

 complète sont toujours supérieures de cette quantité dissoute à la quantité fixée chimi- 

 quement. Pour l'ammoniaque le phénomène de dissolution n'intervient presque pas, 

 la première molécule dégage un peu plus de chaleur que la seconde, de façon que l'on 

 peut considérer la quantité d'ammoniaque fixée comme en état de combinaison 

 chimique. En ce cas les sels donnent avec 4"""' d'ammoniaque des composés incolores. 



Monochlorhydrale de pararosaniline solide. 



Quantités 



de chaleur 



dégagées 



par l'absorption : 



De la première molécule Az H' gaz. -t-5'-='',6 



De la deuxième 



-+-4' 



Cal 



Monochlorhydrate d'Iiexaniélhyl- 

 pararosaniline solide. 



Quantités 



de chaleur 



dégagées 



par l'absorption : 



De la première molécule Az H' gaz . -f-S'-"' , 4 

 De la deuxième » -(--''"',0 



(') Berichle der deulschen cheni. Ges., t. XXXVI, 1904, p. 2796. 

 (*) Zeitsehrift fiir physikal. Chenue, l. XVI, iSgS. p. 24. 



