5\ ACADÉMIE DES SCIENCES. 



de l'acide sulfuiique. Il n'en est pas de même pour les hvdracides (' ), et, sous l'in- 

 fluence d'un abaissement de température, un nouvel équilibre tend à s'établir. S'il ne 

 s'était pas formé d'éther ordinaire, la nouvelle limite, inférieure à la précédente, 

 serait probablement la même que si l'étliérificalion s'était faite à la nouvelle tempé- 

 rature à laquelle on maintient le mélange par suite de la recombinaison partielle des 

 éléments des hydrates dissociés des hydracides. Mais l'éther ordinaire s'est produit, 

 lorsque la température était plus élevée, en proportion plus grande que celle qui cor- 

 respondrait à la température actuelle. Il en est résulté la mise en liberté d'une plus 

 grande quantité d'eau, et la proportion d'éther éthérifié tend à s'abaisser non seule- 

 ment jusqu'à la limite correspondant à cette dernière température, mais jusqu'à une 

 limite inférieure correspondant à un mélange initiai 'j)lus hydraté, et l'on peut, par 

 suite, observer des différences considérables entre les proportions éthérifiées dans 

 deux mélanges de composition initiale identique, ayant tous deux atteint leur équi- 

 libre final à une même température, mais dont la température de l'un a été maintenue 

 constante, et dont l'autre a été chauffé au delà de celle température. 



» Une rétrogradation semblable peut naturellement se produire, el la limite 

 d'éthérificalion peut varier légèrement sans que l'on ait eu recours à un échauffement 

 artificiel et simplement par suite de variations successives de la température ambiante, 

 variations dont il ne peut résulter qu'un abaissemenl définitif de la limite. 



» Pour l'acide chlorhydrique, la lenteur de l'éthérification est telle que les solutions 

 préparées il v a aS ans paraissent encore fort loin d'avoir atteint la limite correspon- 

 dant à la température ordinaire, et l'on observe encore un très grand écart entre les 

 résultats donnés par l'éthérification directe et par la décomposition inverse de l'éther 

 chlorhydrique. 



» L'éther ordinaire ne se produisant, avec cet acide, qu'à des températures élevées, 

 il est probable qu'on ne doit pas, à des températures inférieures, constater les der- 

 niers faits signalés pour les acides bromhydrique et iodhydrique. Dans un mélange 

 ayant atteint son équilibre à une température déterminée et abandonné ensuite à une 

 température inférieure, la proportion éthérifiée ne doit s'abaisser que jusqu'à la limite 

 correspondant à cette dernière. Mais la lenteur de l'éthérification est trop grande pour 

 que je puisse espérer pouvoir le vérifier et déterminer les limites d'éthérificalion à 

 la température ordinaire. 



» Acide chlorJiyiJrique et alcools dù-ers. — Les analyses récentes confirment les 

 observations faites autiefois, relativement à la vitesse d'éthérificalion de ces alcools. 

 L'alcool bulylique s'éthérifie avec une lenteur exceptionnelle, et sa limite est proba- 

 blement moins élevée à la température ordinaire comme à loo°. Pour les autres alcools 

 monoalomiques, la vitesse décroît lorsque le poids moléculaire s'élève; cependant, à 

 partir d'un certain moment, elle devient plus grande pour l'alcool araylique que pour 

 l'alcool isopropylique. 



» Au contraire, l'éthérification du glycol et de la glycérine est beaucoup plus rapide 

 que celle de l'alcool élhylique, si l'on tient compte de la limite qui est moins élevée. 

 Cette limite paraît actuellement atteinte, pour ces alcools, à la température ordinaire. 



(') Comptes rendus, t. CXXX'Vl, p. i4o2 et i55i. 



