SÉANCE DU 27 JUILLET igoS. 24l 



» La présence du noyau aromatique dans le cyclohexane se trouve ainsi 

 établie : on verra plus loin qu'elle est également démontrée par les réac- 

 tions des dérivés chlorés. 



» Dérivés chlorés. — Les travaux antérieurs de Markownikoff et de 

 Fortey sur le cyclohexane du pétrole avaient indiqué la formation directe, 

 par l'action du chlore sur le carbure, d'un dérivé monochloré bouillant 

 vers 142°, puis de dérivés dichlorés mal étudiés et de dérivés poly chlorés 

 liquides indiqués sans aucune précision. Pouvant disposer de quantités 

 importantes de cyclohexane synthétique absolument pur, nous avons 

 étudié sa chloruration directe. On a fait agir le chlore sur le carbure 

 refroidi au voisinage de o" : l'action, qui est d'abord très énergique, donne 

 lieu à une substitution d'autant plus avancée qu'elle est plus prolongée. 

 La présence du chlorure d'iode ou d'anliuioine n'a aucune utilité. Celle du 

 chlorure d'aluminium est nuisible en donnant naissance à des corps gou- 

 dronneux très condensés. 



» Le produit de chaque opération est agité avec un excès de potasse 

 diluée, lavé à l'eau pure et, après dessiccation, soumis à des distillations 

 fractionnées. On sépare facilement le dérivé monochloré, puis, par un 

 grand nombre de distillations fractionnées effectuées sous 5o'"'°, nous 

 avons pu isoler les dérivés dichlorés, trichlorés, tétrachlorés. 



» MoNOCULOROCYCLOHEXANE. — C'est un liquide incolore d'odeur agréable, un peu 

 piquante, qui bout sans décomposition à 141", 6-1^2°, 6 (corr.) sous 749°"". Sa densité 

 est voisine de celle de l'eau, savoir dl:=.i ,0161 ; (r/j-:= 0,9976. 



» Traité par la potasse alcoolique pendant plusieurs heures au réfrigérant ascen- 

 dant, il donne du cyclohexène CH'" bouillant à y3°-84°. 



» DiCHLOROCYCLOHEXANES. — La distillation fractionnée sous 5o">'" sépare deux, 

 liquides distincts, d'odeur piquante non désagréable. 

 » Le premier passe en deuv fractions égales : 



de io5°,4 à io6",4 £^;i=:i,ao56 



de 106", 4 à 107", 4 dl^ii ,2060 



» Sous 761""° il bouta 189" en se décomposant assez fortement el perdant de l'acide 

 cldorhydrique. Soumis à un refroidissement intense au moyen de neige carbonique, 

 il se prend en une masse qui, ramenée à la temjiérature ordinaire, dépose un peu de 

 composé cristallisé de même formule fondant à 90 ". 



» Chauffé longtemps au réfrigérant ascendant avec de la potasse alcoolique, il se 

 transforme surtout en chlorure de naphtylènc C^'' H'CI, bouillant à 143°, identique à 

 celui qu'avait obtenu Markowiiikofl", et qui fournil avec l'acide sulfurique concentré 

 une coloration rouge intense. Ce chlorure est accompagné d'une petite quantité d'hexa- 

 Icrpéne Cil*, qui donne avec l'acide sulfurique une réaction violette. 



