26o ACADÉMIE DES SCIENCES. 



acélyléniques. La présente Note a spécialement pour objet la condensation 

 du phénylpropiolate de méthyle avec l'alcool méthylique, cas particulier 

 dont j'ai fuit une étude approfondie. 



» Lorsqu'on traite le phénylpropiolate de méthyle par le mélhylale de sodium en 

 solution méthylique, une vive réaction se déclare presque aussitôt, qui colore légère- 

 ment le mélange et provoque rapidement l'ébullition de l'alcool. Suivant les conditions 

 dans lesquelles on opère, l'élher acétylénique peut fixer i™"' ou 2™°' de métlianol. 



» 1. Fixation de 2™"' d'alcool mêthvliqle sur le phénylpropiolate de méthyle. — 

 L'élher acétylénique (278,7) est ajouté avec précaution à une solution de métliylate 

 de sodium dans l'alcool méthylique (4^ de sodium dans 928 d'alcool méthylique absolu ). 

 Après avoir chauffé le mélange à reflux pendant i5 heures, on l'introduit dans des 

 tubes scellés, que l'on maintient ensuite au voisinage de i25° pendant 4 heures. La 

 liqueur ainsi obtenue, limpide et à peine colorée, esl versée peu à peu dans un excès 

 d'eau glacée, et le tout est immédiatement agile avec de l'éther. On décante la couche 

 élhérée, et, après l'avoir lavée à l'eau et séchée très soigneusement sur le sulfate de 

 soude anhydre, on évapore l'élher et l'on distille le résidu dans le vide. 



» Acétal dimélhyliqiie du benzoylacétatc de méthyle 



cens— C(OCH^)^— CH-— CO^CH^. 



La majeure partie de ce résidu passe, après reclification, à i46"-i47° sous 16""", sous 

 la forme d'une huile incolore, fortement réfringente, et possédant une odeur agréable- 

 ment aromatique; Nu=i,5oo4 à 21°; Dj;'=zi,ii2. D'après sa composition centési- 

 male et son poids moléculaire déterminé par la cryoscopie, ce liquide répond à la 

 formule brute C'^H"^0* (soit G«H°— G = G — CO^CH^-f- 2GH*0). Nous allons 

 montrer que toutes ses propriétés l'identifient complètement avec l'acélal diméthy- 

 lique du benzoylacélale de méthyle. 



» a. La réfraction moléculaire concorde très exactement avec la constitution sup- 

 posée. 



1) b. Si l'on traite le produit, en solution alcoolique, par quelques gouttes de solu- 

 tion étendue de chlorure ferrique, la liqueur obtenue, d'abord à peine jaunâtre, rougit 

 progressivement jusqu'au rouge vif (au bout de i heure). Ge fait se conçoit aisément : 

 l'acidité du sel ferrique, si faible soit-elle, a suffi à hydrolyser la fonction acétal, et 

 l'élher j3-cétonique qui en résulte, à mesure qu'il esl mis en liberté, colore en rouge la 

 solution de sel ferrique. 



» c. Acide CH'— C (OGH')= — GH'^ — GO^H. — En saponifiant le produit par la 

 soude aqueuse (à 12 pour 100) à froid, ou obtient de belles aiguilles incolores, dont 

 l'analyse concorde avec la formule G^H^— G(0GH3)-^— GH'^— GO^Na + 5 H^îO. 

 L'acide correspondant (beaux prismes blancs) s'isole en traitant à 0° le sel alcalin par 

 la quantité calculée d'acide sulfurique dilué, et en agitant la liqueur avec de l'éther. 



» Il s'altère lentement, dès la température ordinaire, en perdant de l'anhydride car- 

 bonique, et en dégageant une odeur aromatique de plus en plus forte; la décomposition 

 s'accélère avec la température et est très rapide vers gS". L'odeur aromatique observée 

 est due à la production d'une huile qui passe à la distillation vers 94° sous 23™", et 

 qui, d'après l'analyse élémentaire et ses réactions, est constituée par un mélange de 



