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D'après la formule de Clapeyron, cette proposition est équivalente à une 

 autre : la vanalin/i d'entropie rjiii résulte de la mise en liberté d'une molécule 

 de gaz sous une pression déterminée a la même valeur pour tous les systèmes 

 d'un même groupe. D'autre part, quand quatre courbes de groupes différents 

 se rencontrent, les angles formés par leurs tangentes avec l'axe des tem- 

 pératures vont en général en décroissant de la courbe I à la courbe IV. Il 

 résulte de là, d'après la formule de Clapeyron, que les variations d'entropie 

 qui correspondent au passage d'une molécule de l'état solide ou de l'état 

 liquide à l'état gazeux sous une pression déterminée décroissent aussi du 

 groupe I au groupe IV. » 



CHIMIE ANALYTIQUE. — Dosage de la pyridine en solution aqueuse. 

 Note de M. Maurice François, présentée par M. H. Moissan. 



« Il n'existe pas de procédé exact permettant de doser la pyridine en 

 solution. Le dosage au moyen d'un acide titré, en présence des indicateurs 

 colorés, ne donne pas de résultats satisfaisants, même entre des mains 

 habiles. J'ai essayé une méthode employée pour les alcaloïdes et consistant 

 à ajouter, à la solution à titrer, un excès de solution d'iode dans l'iodure de 

 potassium et à titrer l'iode resté en solution après dépôt du periodure de 

 pyridine cristallisée décrit par MM. Prescott et Trowbridge ('). Malheu- 

 reusement, je me suis aperçu que la pyridine n'est pas entièrement préci- 

 pitée et que la composition du dépôt est variable. 



» Le dosage à l'état de chloraurate m'a fourni, au contraire, des résultats 

 très précis. Les développements que j'ai donnés sur l'existence de plusieurs 

 combinaisons de pyridine et de chlorure d'or (-) montrent qu'il n'était pas 

 permis de décider a priori si le dosage à l'état de chloraurate était appli- 

 cable; je demande la permission d'exposer brièvement la méthode. 



» Elle repose sur les faits suivants : 



» i" Les diverses combinaisons de pyridine et de chlorure d'or étant chaufTées en 

 présence d'acide chlorhjdrique et de chlorure d'or retournent toutes à l'état de chlor- 

 aurate ordinaire C^H» AzHGl. AuCP. 



M 2° Le chloraurate ordinaire supporte la température de ioo° sans changer de 

 poids et sans s'altérer en aucune façon. Si Ton met dans une petite capsule tarée un 



(') Prescott et Trowbridge, Amer. chem. Society, t. X\ 11, p. 865. 

 (^) Comptes rendus, 22 juin igo3. 



