SÉANCE DU 5 OCTOBRE 1903. 5i-j 



» Sur 24 cas, il y en a I (4 pour 100) où l'approximation est inférieure à ^h (c'est 

 le i'^'' terme de la série, oxyde de méthyle), 4 (17 pour 100) où elle est comprise entre 

 Toô et Y^, et enfin 19 (79 pour 100) où elle est supérieure, et souvent de beaucoup, 



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» ALDfiuYDES ET Cétones. — Le groupe fonctionnel de ces 2 séries est C = 0, auquel 

 correspond le groupe élémentaire c-=0; nous admettons /(c-= 0) = 12*^"' pour 

 les aldéhydes et/(c''= o)r= 6'^"' pour les cétones dans le cas des molécules saturées et 

 la convention de relranclier i2C-'i (toujours la môme f|uanlilé) au résultat obtenu 

 quand la molécule ne sera pas saturée. Ceci nous conduit, pour les corps de formule 

 C/'H^/'-*-»— CO — C'''H2/''+' avec /J +/)'=«, p ou p' pouvant être nul, aux formules 

 C ==157/2 — 39 et G = i5j n — 45 (droites y = 137^ + A). Donc un aldéhyde et une 

 cétone ayant même nombre d'atomes de C ont des chaleurs de combustion différant 

 de 6''"' environ. Voici quelques-uns des résultats obtenus : 



Mesuré. Calculé. | Mesuré. Calculé. 



Cal Cal Cal Cal 



Aid. propyhque 434,3 43:? (;nniplire (Bredt) i4i4.5 i4i5 



Acétone 426,9 426 lîenzoïne 1672, .5 1670 



Aid. benzoïque 841,7 84o Aid. cinnaniique ''12,9 1109 



Benzophénone i558,i i5.56 1 Benzalacétone 1263,5 1266 



» A citer encore le furfurol, qui donne par la formule à deux doubles liaisons 

 adoptée ordinairement 564'''', alors que la valeur mesurée est 559''"', 8. " 



CHIMIE ORGA\IQUE. — Acliofi de l'acide phosphoreux sur la mannite. 

 Remarque sur le mannide. Note de M. P. Gakré, présentée par 

 M. H. Moissan. 



« L'acide phosphoreux (') réagit sur la mannite pour donner un éther 

 qui résulte de la combinaison de 2"°' d'acide avec 1'°°' d'alcool, sans qu'il 

 soit possible de constater au préalable la formation d'un éther monoacide. 

 Si l'action de l'acide phosphoreux estsuliisatnment prolongée, on détermine 

 une déshydratation de la mannite, ave<; |)rodnction de mannide, lequel 

 entre à son tour en réaction, pour donner un nouvel éther phosphoreux. 



» 20S d'acide phosphoreux sont chauffés à i25"-i3o° dans le vide (18""") avec 45^' 

 de mannite (à l'air libre les résultats sont les mêmes, mais ils sont atteints moins rapi- 

 dement, et la limite d'éthérification est un peu moins élevée). L'élhér-ificaliou est tout 

 d'abord très rapide; elle diminue ensuite, passe [lar un minimum, cioît de nouveau 



C) P. C.tRitf:, Comptes rendus, t. CXX.XVl, 4 "lai i9o3, p. 1067. 



