SÉANCE DU 5 OCTOBRE 1903. 02 1 



aiguilles jaune citron fondant à 180°, peu solubles dans l'alcool froid, presqueMnso- 

 lubles dans l'éther, insolubles dans l'eau. 



B P.-toluide nitropy romuciij ne . — Elle s'obtient comme l'anilide et cristallise en 

 prismes jaunes fondant à 162", un peu plus solubles dans l'alcool que l'anilide. 



» Oxydation de l'acide nitropyrornuciquc. — Si l'on soumet l'acide nilropyro- 

 mucique à l'action du permanganate, de l'acide chromique ou de l'acide azotique, on 

 n'obtient guère que des produits de destruction totale. 



» L'oxjdalion régulière se fait assez bien avec le bioxyde de sodium, mais l'emploi 

 de ce réactif présente un inconvénient à cause de l'action destructive de l'alcali formé 

 sur l'acide nitropyromucique. 



» On évite cet écueil en employant, au lieu de l'acide, l'éther éthylique que son 

 insolubilité dans l'eau préserve, dans une certaine mesure, de l'action des alcalis; il est 

 saponifié peu à peu et oxydé à mesure; on ajoute le bioxyde de sodium par portions 

 et l'on règle la température de façon àévilerque la liqueur se colore en rouge foncé. 



» Lorsque tout l'éther a disparu, on étend d'eau et l'on sursature d'acide chlorhy- 

 drique; il se dégage des vapeurs nitreuses provenant de la destruction de l'azotite de 

 sodium formé et, par épuisement à l'éther, on peut extraire un acide que tous ses 

 caractères, ainsi que la combustion et l'analyse du sel d'argent, permettent d'identifier 

 avec Vacide fumarique. 



» Les résultats de l'oxydation viennent confirmer la position, (p ou ■() que j'avais 

 précédemment assignée au groupe AzO- dans l'acide nitropyromucique. 



» En ce qui concerne le mécanisme de celte oxydation, on doit admettre que, par 

 une hydratation préalable, le noyau furfuranique a été ouvert, pour donner un composé 



CO^H 



/ 

 (AzO»)CH = C, (AzO'')CH2 — CO — CO^H CH-CO-H 



I )o +ir^o= I -> Il et AzO-u 



AzO^ — C = CH/ AzO- — CH — CHO CH — GOMI 



(I) (II) (III) 



intermédiaire dont la constitution serait représentée par la formule (11), ce composé 

 étant transformé en acide fumarique par oxydation et perte de AzO-H. » 



CHIMIE ORGANIQUE. — Recherches sur la formation des azoiques. Réduction de 

 l'éther- oxyde ortho'nitrobenzyl-méthylique. Note de M. P. Freundler, 

 présentée par M. H. Moissan. 



« J'ai montré (' ) que la réduction de l'alcool o-nitrobenzylique au moyen 

 de la poudre de zinc et de la soude alcoolique était extrêmement complexe : 

 on obtient, en effet, divers produits dont la formation est due à la fois à l'oxy- 



(') Comptes rendus, t. CXXXVl, p. 870. 



C. R., :9o3, 2' Semestre. (T. CXXXVII, N° 14.) ^^9 



