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ACADEMIE DES SCIENCES. 



CHIMIE ANALYTIQUE. — Sur le dosage du vanadium dans les produits 

 métallurgiques. Noie de M. Em. Campa«\e, présentée par M. A. Haller. 



« Les mélhodes de dosage du vanadium dans ses alliages et ses minerais 

 peuvent être considérablement simplifiées, tout en gagnant en exactitude, 

 si l'on lient compte des faits suivants: i° l'élher chargé d'acide chlorhy- 

 drifjue dissout le chlorure ferrique, tandis qu'il ne dissout pas les oxy- 

 chlorures de vanadium; 2° l'oxychlorure VOCl' est réduit en VOCl* 

 par ébuUition prolongée avec de l'acide chlorhydriquc, tandis que le 

 chlorure ferrique n'est pas altéré, l'ar transformation des chlorures en 

 sulfates, ou obtient du sulfate de divanadyle bleu VH)'(SO')' et du sulfate 

 ferrique; au moyen d'une liqueur titrée de permanganate on peut déter- 

 miner la quantité d'oxvgène nécessaire pour transformer le sulfate de 

 divanadyle en sulfate vauadique ^'-0=(SO'')' et, par suite, la quantité de 

 vanadium présente dans la liqueur. 



» Les réactions suivantes rendent compte de ces faits : 



V-0' + 6HC1 = 2 VOCl- + 3H-0 4- Ci^ 

 2VOCl^-4-2H^SO'= V^O^(SO^)^+4HCl. 

 5[V^O^(SO*)^] + 2RMnO^ + 8H-^SO^ 



= 5[V^0-(S0*)'] H- K-'SO* + aMnSO' + 8H-0. 



B S'il s'agit de doser le vanadium dans un acier, on attaque 5s de métal en perçures 

 par 6o<^""'' d'acide azotique de densité 1,20 ajouté par petites portions. On complète 

 l'attaque à douce température, puis on évapore au bain de sable en chaulTant fortement 

 à la fin, de manière à transformer tous les azotates en o\vdes ; on redissout ceux-ci par 

 oo'^"' d'acide chlorhydrique pur et concentré. La liqueur de chlorures obtenue est 

 extraite par l'éther au moyen de l'appareil employé par M. Carnot pour l'application 

 de la méthode de Rothe. La presque totalité du fer est retenue par l'éther, la liqueur 

 aqueuse renferme tout le vanadium et les autres métaux : manganèse, nickel, cuivre, 

 chrome, etc., et, en outre, une petite quantité de fer. On la recueille et l'on chasse 

 l'élher qu'elle lient en dissolution en la maintenant à douce température quelque temps, 

 puis on la concentre à faible volume. Le résidu est additionné de 5o'="'' d'acide chlorhy- 

 driquc pur et concentré et évaporé à nouveau. Cette opération est destinée à opérer 

 la transformation totale de VOCl^ en VOCIS condition essentielle de l'exactitude du 

 dosage; pour èlre assuré de ce résultat, l'ébullition en présence d'un grand excès 

 d'acide chlorhydrique est répétée trois fols. Au résidu de la dernière évaporation on 

 ajoute y""' d'acide sulfurique pur et concentré et l'on chaqlTe jusqu'à apparition de 

 fumées blanches. On laisse refroidir, on reprend par a5o'">' à 3oo™' d'eau chaude; on 



