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» Si la réaction se passait normalement, c'est-à-dire dans le sens déjà indiqué anté- 

 rieurement par MM. Grignard et Tissier {Comptes rendus, t. GXXXIV, p. 107), on 

 devrait obtenir l'alcool pliényléthvlique d'après l'équation 



2C'^1P — CH^MgCl + 2 HCHO -+- H^O =: aC'tP— Cli^— GH'-OH -1- MgO + MgCl=. 

 Or l'alcool cristallisé que l'on obtient ainsi n'est autre que l'alcool orthotoluylique 



,ClPOH(i) 



\G1P(2) 



déjà décrit par divers auteurs (Krober, D, cli. G., t. XXIII, p. 1028; CoLSON, An- 

 nales de Chimie el de l'hysique, 6' série, t. VI, p. 1 1 5 ; Hutchinson, D. ch. G., t. XXIV, 

 p. 174). 



» Get alcool cristallise dans la ligroïne en aiguilles fusibles à 35°, alors (jue l'alcool 

 phényléllijlique pur ne cristallise pas à — 20", même en l'amorçant avec le produit 

 fusible à 35°. 



» Notre alcool orthotoluylique bout à iijy-iao" sous i4"""-i5™™ et à 219° à la 

 pression ordinaire, et présente ainsi un point d'ébullilion très voisin de celui de l'alcool 

 phénylétliylique. Mais, tandis que le permanganate oxyde ce dernier en donnant de 

 l'acide benzoïque, il fournil avec notre alcuol de l'acide orthotoluylique fusible 

 à 102°. 



» Les phénylurétlianes des deux alcools ont des points de fusion très voisins, celle 

 de l'alcool orthotoluylique fond à 79°, celle de l'alcool phényléthylique fond à 80"; le 

 mélange des deux phénylurétlianes fond dès 70". L'alcool obtenu est donc bien l'alcool 

 orthotoluylique et tout s'est passé dans cette réaction comme si le dérivé magnésien 

 initial était, non pas C»H'^— GH-MgCl, mais 



^ \MgCl(2) 



correspondant au toluène orlhochloré; cependant c'est bien la première formule qui 

 convient au déri\é magnésien initial, puisque, en soumettant une partie de ce dérivé 

 à l'action de CO^, nous avons obtenu avec un rendement de 60 pour 100 l'acide phé- 

 nylacétique correspondant 



C^H^- CH^MgCl -i- GO^-t- H»0 = G'IP— Cir-— GO'^H + MgGI(OH). 



» Il laut donc interpréter cette curieuse réaction de la même façon que les réactions 

 classiques de formation d'alcools primaires aromatiques par fixation directe de MGHO 

 sur les arylhydroxylamines, les phénols sodés, etc. et admettre que le groupement 

 GH-MgGI intervient non pas directement comme dans les autres réactions au magné- 

 sium, mais indirectement et de la même manière que les groupements AzlIOlI, ONa 

 dans les cas que nous venons de citer. 



» Il faut donc écrire la réaction 



G'lP-GIPMgGl + HGllU = Gqi<^JJ;^/^^,(.) - Gqp(^][:^**S^' (2). 

 » Nous avons o]jser\é ()uc le composé final ne lixe pas GU-, mais que iraulre part 



