SÉANCE DU 12 OCTOBRE igo3. 5^5 



il donne un éllicr acétique par action directe de l'anhydride acétique, ce qui exclut la 

 formule (i) et justifie la formule (2). 



» Nous avons vérifié que cette réaction anormale est particulière au trioxyraé- 

 thylène et qu'elle n'a plus Jieu avec les autres aldéhydes et cétones; c'est ainsi que 

 le chlorure de benzylmagnésium donne avec la paraldéliyde le méthylbenzylcarbinol 

 C'H^GFP— CHOH — CH' et avec l'acétone le dimélhylbenzylcarbinol 



C«H5— CH^— GHOH - (CH')^ 



» Nous nous proposons de poursuivre l'étude de celte réaction sur les 

 divers homologues du chlorure de benzvle. » 



CHIMIE ORGANIQUE. — Actions des composes organomagnésiens mixtes 

 sur les amides. Nouvelle méthode de préparation de cétones. Note 

 de M. Constantin Béis, présentée par M. A. Haller. 



« Lorsque l'on étudie l'action des amides sur les composés organoma- 

 gnésiens mixtes de M. Grignard (') on peut constater qu'elles réagissent 

 ou bien par leur groupement — NH^ ou bien à la fois par celui-ci et par 

 le groupement — CO — . 



» Je reviens ici sur cette seconde réaction, qui m'a conduit à une 

 nouvelle méthode de préparation de cétones. 



» Quand on met en contact une amide (i '""'), avec un excès de composé organo- 

 magnésien mixte (plus de 2™"') et que l'on cliaiilTo pendant quelques heures au bain- 

 marie, il se forme des corps qui, pai- l'action ultérieure de l'eau, produisent principa- 

 lement des cétones. Cette méthode ( qui ne s'applique pas à la formiamide) donne 

 des rendements f[ui semblent varier de ao pour 100 à 5o pour 100 et qui paraissent 

 être d'autant meilleurs que l'amide employée est plus riche eu carbone. 



» On peut expliquer la série des réactions par les équations suivantes, dans les- 

 quelles R et R' sont des radicaux alcooliques et X un halogène : 



(V) R--C0NH^-H2Mg<' =:R-C-NHMgX-hR'-H, 



^•^ \R' 



^/OMgX /OH 



(B') R _ C-NHMgX 4- 2H^0 = R- C-.N H»+- MgX'+ Mg(OH)S 



\R' \K' 



/OH 

 (r) R_C— NH2=R-C0-R'-(-NH'. 



\R' 



( ' ) Annales de Chimie el de Physique, ~'' série, t. XXIV , 190 1 . 



