SÉANCE DU 9 NOVEMBRE igo3. 755 



jamais, même en nous basant sur lesconditions de réversibilité précédem- 

 ment indiquées, cela par évaporation dans le vide de la liqueur et de l'iode 

 libre en vue de parfaire la réaction, nous n'avons pu obtenir un résultat 

 exact. A priori, il avait semblé d'après le dosage brut de l'iode resté dans 

 le produit sec que le but était atteint; mais l'exactitude n'est que fictive, 

 car, à la reprise par l'eau qui laisse Cu'P insoluble, on retrouve toujours 

 un peu d'iode dans la solution et sous forme de sel cuivreux un poids infé- 

 rieur au poids qu'on devrait obtenir; soit en l'exprimant en sel d'argent : 

 oS, 068 Agi au lieu de o», 069, et 08,2741 Agi au lieu de o^, 276. 



» Mais si, au mélange d'iodure cuivreux et d'iode libre contenant un excès de CuSO', 

 on ajoute successivement un arsénite alcalin, puis un sel ferreux, le dosage de l'iode 

 devient possible, car il est séparé en totalité à rélat de CuM-. En effet, en présence de 

 l'excès de CuSO*, l'arsénile de cuivre formé agit sur l'iode libre : 



2As0'CuH + P+2H^0-H2CuS0*=2As(>CuH 4- CuM2+ 2S0'*H\ 



pour résumer les phases successives de la réaction. Et, comme l'arsénile ne réagit que 

 sur l'iode libre, c'est alors que par un peu de sullale ferreux on réduit la petite quan- 

 tité d'iodure cuivrique restant en solulion. A cause de l'action lente du sel ferreux, on 

 doit, avant de filtrer le précipité, abandonner le tout quelques heures, sans qu'il soit 

 nécessaire d'excéder dix à douze heures. Dans le liquide filtré, on peut doser le chlore 

 et le brome par les moyens connus. Par deux méthodes différentes nous avons vérifié 

 qu'il n'y reste qu'une trace d'iode de l'ordre dw |V de milligramme. Il faut toutefois 

 qu'on n'ait pas en présence des quantités notables de bromures et chlorures alcalins, 

 et surtout ammoniacaux dans lesquels Cu-P est plus ou moins soluble. 



» La réaction se fait à froid. Le bromure et le chlorure de cuivre n'éprouvent alors 

 aucune réduction, même après 24 heures. A chaud, avec les bromures surtout, ce 

 serait différent. L'expérience montre qu'un poids d'arsénite de k triple de celui de IK 

 et par suite du mélange salin est suffisant. Quant au sel de peroxyde de fer, insolu- 

 bilisé en présence des acides de l'arsenic, il n'a aucune action sur la solubilité 

 de Cu^I-, Il est bon d'ailleurs de ne pas forcer l'erniiloi du sel ferreux. Enfin, tous les 

 précipités ont été lavés avec une solution de Iv-SO* à 2 pour 100 pour empêcher 

 que Cu^P ne traverse les filtres. 



» Pour doser l'iode, le mieux est de dissoudre le précipité dans l'ammoniaque et 

 de le ramener à l'état de sel cuiviif|ne par l'action de l'air ou de H-C pure avant 

 d'ajouter le nitrate d'argent qu'il réduirait en j)artie. On termine en acidifiant 

 parAzO'H, et l'on porte à l'ébullilion avant de filtrer. 



Valeur en sel de Ag. \sO-'K^H Durée 



-^ — ~ CuSOSSH-O à FeSO', 7ll'0 Volume de Agi AgBr AgCl 



Kl. KBr. NaCI. employé. 20 p. 100. employé. liiiuide. repos. trouvé. trouvé. trouvé. 



cm" 



0,27 



_ coi^ Il y 



:62 » » 5° 6 0,070 i5o 6 0,2759 » 



os,632 » 5 6 0,080 i3o 24 » 08,63 11 



0,1 38 » 06,879 3 4 0,060 120 6 0,1 382 » os,88o 



o,2i4i os,2i62 » 6 5 0,075 180 6 o,ai36 08,2164 » 



