SÉANCE DU 3o NOVEMBRE 1903. gaS 



CHIMIE GÉNÉRALE. — Alcoylatiori systématique de l'arsenic. 

 Note de M'. V. Auger, présentée par M. H. Moissan. 



« On ne connaît jusqu'ici aucun procédé permettant d'introduire, à 

 volonté, I, 2 ou 3 groupes alcoylés sur la molécule de l'arsenic. D'une part, 

 la méthode de Cahours ('), qui consiste à chauiifer le métalloïde avec un 

 iodure alcoolique, fournit imméiliatemeiit un mélange de tiérivés tri- et 

 tétrasubstitués, et, d'autre part, la réaction deMeyer (^) semblait jusqu'ici 

 ne pouvoir fournir qu'un seul produit : le méthylarsinale de sodium. C'est 

 cependant en généralisant celte dernière réaction que l'on peut arriver à 

 introduire systématiquement des groupes alcooliques dans l'arsenic. 



» Voici le principe de la méthode : Considérons d'abord la réaction de 

 Meyer; elle consiste à mettre en contact, en présence d'alcool, l'arsénite 

 tri-sotlique AsO'Na^ avec l'iodure de métliyle : la réaction a lieu suivant 

 AsO'Na'' + ICH'= CH\ AsO'Na' + Nal. I.'arsénite est donc passé, pen- 

 dant la réaction, à l'étal de méthylarsinale, et, de trivalent, est devenu pen- 

 tavalent. Il est extrêmement vraisemblable que le processus est le suivant : 



/ONa ^O 



l'arsénite normal As — ONa prend la forme tautomère Na— As — ONa,el 



\ONa \ONa 



échange alors son atome de sodium relié à l'arsenic, contre le groupe 



méthyle,en donnant le méthylarsinale CH' — As— ONa. Si nous appliquons 



\ONa 

 cette réaction à la molécule déjà monométhylée, nous devons d'abord 

 réduire l'acide méthylarsénique pour rendre l'arsenic trivalent : 



CH'.As=:0. 



L'oxyde de méthylarsine possède deux fonctions très faiblement basiques 



/ONa 

 et fournit, avec deux molécules de soude, le sel : CH'.As^ „,^ dont la 



\ONa 



forme tautomère est : CH'.As — ONa. Il réagit alors facilement sur une 



\Na 



(') Cauouks, An. chcin. l'hariii. Lieb., l. CXXII, p. iga. 

 (') G. Meyer, Ber. client. GcsclL, l. XVi, \>. i!\t\0. 



C. R., 1903, 2» Stmest/e. (T. GXXXVII, N" 22 ) 121 



