Q26 ACADÉMIE DES SCIENCES, 



molécule d'iodure de méthyle d'après : 



CH' AsO^Na^ 4- ICH' = (CH')= = As^^^^ 



Nal. 



). L'acide cacodyliqueou diméthylarsinique, ainsi obtenu, est susceptible 

 de subir une troisième méthylation en employant la même série de réactions; 

 il suffit de le réduire pour le faire passer à l'état d'oxyde de cacodyle 

 (CH')- = As — O — As = (CH»)= et de traiter ce dernier, en solution 

 alcoolique, par la soude et l'iodure de méthyle, pour obtenir, d'après 



(CH')^=As-ONa ou (CH')^ = As^^_^+ ICH^= (CH')' = As = O, 



l'oxyde de triméthylarsine. J'ai constaté que, dans toutes ces réactions, il 

 est possible de remplacer l'iodure de méthyle par l'iodure d'éthyle; d y> 

 lieu de penser qu'il en sera de même pour d'autres iodures homologues. 

 » Voici quelques détails succincts des manipulations. 



» Réduction du méthylarsinate de sodium. — Le sel disodique est dissous dans la 

 quanlilé minimum d'eau, à liède; OQ y introduit, à froid, un excès de gaz sulfureux, 

 puis on porte le liquide à rébullilion au réfrigérant ascendant, pour terminer la réaction. 

 Celle-ci a lieu quantitativement suivant CH'AsO^ Na' + 50^= CH' ÂsO -H SO'Na^ 

 Le liquide obtenu est alors additionné d'une petite (jiianlilé de carbonate de sodium, 

 afin de neutraliser les dernières traces d'acide sulfureux, puis évaporé à sec, dans le 

 vide, au bain-marie. La masse obtenue est épuisée à plusieurs reprises par le benzène 

 bouillant qui dissout l'oxyde de méthylarsine. Après évaporalion du solvant, on obtient 

 celui-ci en gros cristaux incolores fusibles à gS". 



» L'acide mélhylarsinique pur n'est pas réduit, dans ces conditions, par le gaz sulfu- 

 reux. Par contre, la réduction a lieu aussitôt qu'on ajoute à celui-ci une trace d'un lodure. 

 En employant le méthylarsinate de calcium en suspension dans l'eau, on obtient, par 

 traitement au gaz sulfureux, immédiatement une solution aqueuse, presque pure, 

 d'oxyde, le sulfate de calcium formé restant insoluble. 



» Méthylation de l'oxyde de méthylarsine. — i'""'de l'oxyde est mise en dissolu- 

 lion dans l'alcool médiyliqiie et additionnée de 2""" de soude, puis, à froid, de i"""' 

 d'iodure de méthyle. 11 se produit un échaulTemenl notable de la solution; on termine 

 au bain-marie, au réfrigérant ascendant, jusqu'à réaction neutre de la liqueur. Pour 

 isoler le produit formé, il est nécessaire d'enlever l'iode; pour cela, on chasse l'alcool 

 au bain-marie, et l'on additionne la solution aqueuse du résidu d'acide sulfurique dilué, 

 puis d'azolite de sodium. L'iode se précipite; on filtre, on évapore à sec, après avoir 

 saturé par le carbonate de sodium, et l'on reprend par l'alcool absolu. Le cacodylate de ' 

 sodium se dissout seul, et on l'isole pur par cristallisation. L'acide cacodylique extrait 

 de ce sel a montré tous les caractères de celui qu'on obtient par oxydation de l'oxyde 

 de cacodyle. 11 fondait à 200° et formait avec le nitrate d'argent le sel double cristal- 



