SÉANCE DU 28 DÉCEMBRE igoS. 1261 



les aldéhydes résultant de cette transformation conservent la même struc- 

 ture que le glvcol initial et qu'il y a, dans ce cas, passade de la fonction 

 alcool vinviique instable à la forme aldéhyde, par simple migration d'un 

 atome d'hvdrogène. 



« Les phényiglycols sur lesquels j'ai efl'ectué mes recherches ont été préparés par 

 une méthode que j'ai indiquée antérieurement {Comptes rendus, t. CXXXIV, p. 846) 

 et qui consiste à faire réagir l'iodure de méthylmagnésium sur les benzoyicarbinols 

 ou sur leurs éthers acétiques. 

 C'H^- CO — CH'- OH + aCH'Mgl = CH*+ C«H=(CH')C(OMgI) — CH^OMgl, 



C^ H5 - CO — CH2 - CO'- — CH» + 3 CH^ Mg I 

 = (CH')2— C(OMgl) — CH'+C«H5(CH»)-C(0MgI) — CH-OMgl. 



» Il suffit de décomposer par l'eau les dérivés magnésiens ainsi préparés pour obte- 

 nir les glycols qu'on purifie par distillation fractionnée dans le vide et par cristal- 

 lisation dans l'élher de pétrole. Celte méthode a été, depuis, appliquée avec succès 

 par M. Kling {Comptes rendus, t. GXXXVII, p. 7-56) au cas de l'acéLol et de son éther 

 acétique. 



» Le méthylphénylglycol dissymétrique (a-phénylpropane-diol-i .2) 



G" H'^ ( CH' ) — C OH — CH' OH 



obtenu |)ar l'cuie ou l'autre des réactions ci-dessus fond à 38°. 



)) Le méthyl-/)-tolylglycol dissymétrique (2-/^-tolylpropane-diol-i.3) 



CH^ — C^n'CCH^) — COH — CH^OH 



fond à 36". Je l'ai préparé comme le précédent soit en faisant agirSIMgCH' sur 

 l'acétate de ya-toluylcarbinol (fond à 84°), soit encore par action de aliVlgCH^ sur 



p-toluylcarbinol CH'C«H*— CO - CH^OH (fond à 88°). 



» Ces deux glycols, traités à chaud par l'acide sulfurique au \, sont transformés 

 avec élimination de H-O en aldéhjdes correspondantes d'après la réaction 



R - (CH^) — COH - CH-OH = H^O -1- R - (CH^) — CH - CHO. 



» C'est ainsi que le méthylphénylglycol fournit l'aldéhyde hydratropique (' ) bouil- 

 lant à 2o4° (semi-carbazone fusible à i56°-i57°) et le mélhylphényltolylglycol, l'aldé- 

 hyde />-méthylhvdratropique bouillant à 2i9°-22i° (semi-carbazone fusible à i52°). 



» Si l'on rapproche ces faits, de ceux que j'ai antérieuremenl exposés concernant la 

 migration phénylique, on voit que le méthylphénylglycol se transforme sans chan- 

 gement de structure en aldéhyde hydratropique 



(1) C«H^(CH»)-C(OH) — CH-OH = H'-0-i-C'H^(CH=)CH-CHO, 



(') J'ai obsei'vé également la formation d'aldéhyde hydratropique par ébullition 

 d'une solution alcoolique d'acétate de potassium contenant la chlorhydrine du méthyl- 

 phénylglycol dissymétrique {Bull. Soc. chim., 3" série, t. XXV U, p. 643). 



C. R., 1903, 2» Semestre. (T. CXXXVII, N" 26.) *65 



