SÉANCE DU 28 DÉCEMBRE 1903. 1205 



l'aniline, même refroidie, il n'y avait pas la moindre fixation de gaz carbonique en 

 opérant à la pression atmosphérique. J'ai reconnu qu'il n'en était pas de même si l'on 

 faisait réagir le gaz carbonique sur l'aniline en solution aqueuse, c'est-à-dire dans les 

 conditions normales pour la formation du sel. 



» Si l'on retourne deux tubes gradués identiques, remplis de gaz carbonique, le 

 premier sur i' d'eau distillée, le second sur i' d'eau distillée additionnée de lo? d'ani- 

 line, on constate que l'ascension du liquide dans le deuxième tube est incomparablement 

 plus rapide que dans le premier, ce qui indique qu'en présence de l'aniline il y a, non 

 seulement dissolution dans l'eau, mais encore combinaison. Il est bien évident que 

 cette combinaison formée par un acide faible et une base faible est très instable, 

 et qu'elle s'hydrolyse presque complètement en présence de l'eau. 



» 2° Que l'acide carbonique ne déplace pas l'acide nitreux dans le nitrile de soude 

 dans les conditions de l'expérience précédente. Celle constatation a élé faite en plon- 

 geant un papier iodo-amidonné dans une solution aqueuse de nitrile de soude, saturée 

 d'acide carbonique; le papier ne bleuit pas. L'acide carbonique étant incapable de 

 déplacer l'acide nitreux dans le nitrile de soude, la formation du diazoamidobenzène 

 ne peut s'expliquer que de la façon suivante : 



» L'acide carbonique réagit sur l'aniline pour donner du carbonate d'aniline, qui 

 fait double décomposition avec le nilrlle de soude pour former du nitrile d'aniline : 

 G'H^ — AzH' — AzO^. Par perle d'une molécule d'eau, ce nitrile d'aniline, corps 

 instable, se transforme en nitrosamine : 



C«H»— A/H — AzO, 



ou plutôt, en sa forme taulomère isodiazoïque, 



C«H5— Az = Az — OH 



qui réagit sur l'aniline non carbouatée pour donner le diazoamidobenzène 



OW— Az = Az — AzH — CnW 



» Cette expérience s'applique d'ailleurs à la formation du diazoamidobenzène par 

 l'action du nilrate de soude sur un sel neutre quelconque d'aniline, avec celle diffé- 

 rence que le diazoamide se forme par réaction de l'hydrate isodiazoïque sur l'aniline 

 provenant de l'hydrolyse du sel neutre. 



» Conséquences. — i" Si l'on fait réagir le gaz carbonique sur l'aniline 

 en présence de nitrite d'argent, il y a formation de diazoamidobenzène, par 

 le même mécanisme que nous venons de décrire, mais ce diazoamide se 

 transforme immédiatement en sel d'argent insoluble au contact du carbo- 

 nate d'argent, qui a pris naissance dans la réaction, ou du nitrite d'argent 

 qui n'a pas encore réagi. 



» 2° Niementowski et Rozskowski (*) ont prétendu qu'il y avait préci- 



(') NiEMENTOWsm et RozsKOWSKi, ZeiLscli. t. physik. Cheni., t. XXII, 1897, p. 45. 



