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CHIMIii ORGAXIQUE. — Action des oxydes />u'tal/i//ues sur les alcools j/n- 

 maires (cas des oxydes réductibles). Noie de MM. I'aul SAniTiER et 

 A. Mailhk. 



Ainsi que nous l'avons indiqué dans une récente Note, beaucoup d'oxydes 

 métalliques agissent au-dessous de 400° sur les alcools primaires cpi'ils 

 oxydent, et sont eux-mêmes réduits soit à l'état de métal, soit à l'état 

 d'oxydes inférieurs. 



i" Le cas le plus simple est celui où l'oxydation se borne à une formation 

 d'eau et d'aldéhyde, sans cpi'il y ait oxydation consécutive de cette der- 

 nière, et aussi sans que la matière qui provient de la réduction exerce 

 aucune décomposition catalytique sur l'alcool. C'est ce qui a lieu avec les 

 oxydes d'antimoine Sb^O' ou Sb-0% ainsi qu'avec l'oxyde de bismiilli 

 Bi- O'', qui, à 3Go", sont ramenés peu à peu à l'état métallique par les vapeurs 

 d'alcool élhylique : il n'y a aucun dégagement gazeux ni aucune formation 

 d'acide. Les poudres semi-métalliques qui résultent de la réduction incom- 

 plète ne possèdent à 3Gi)° aucun pouvoir catalyseur appréciable. 



2° Une plus grande facilité dans la réduction de l'oxyde a comme consé- 

 quence l'oxydation partielle de rafdéhyde, qui tend à donner soit l'acide 

 forménique correspondant, soit de l'eau et de l'aniiydride carbonique. 



Ainsi l'oxvde mercuii(iue HgO est, dès «50°, réduit par les vapeurs d'alcool élhy- 

 lique : il y a production d'élhaiial, mais surtout dégagenienl abondant d'anhydride 

 carbonique. iVous n'avons constaté aucune formation d'acide acétique, méuie à 200°. 

 Le mercure qui prend naissance ne jouit d'ailleurs d'aucune aptitude catalysante: 

 aussi l'action sur l'alcool cesse quand il ne reste plus d'oxyde à réduire. 



Le bioxyde de manganèse MnO-, agissant sur les vajieurs d'élhanol vers 200", les 

 Iransforme en aldéhyde sans dégagement de gaz, et se change en ses([uio\yde brun 

 stable à cette température. En opérant de même vers 25o", on atteint le sesquioxyde, 

 mais la production d'aldéhyde e-l accompagnée d'un dégagement gazeux d'anhydride 

 carlionique, et il y a formation d'acide acétique. 



3" Le plus souvent, la réaction ne tarde pas à être modifiée très profon- 

 dément dans son allure, parce que le métal ou l'oxyde inférieur qui pro- 

 viennent de la réduction jouissent de la propriété de décomposer catalyli- 

 quement les alcools primaires à la lempérature oii l'on opère; par suite, 

 celte décomposition catalytique vient se super[ioser à la première ivaelion, 

 elson importance va sans cesse en augmenlanl. 



