SÉANCE DU G JUlLLirr 1908. 17 



C'est ainsi qu'avec l'alcool élliyliqiie vers Sôo", les oxydes de nickel NiO, de cobalt 

 GoO, les divers oxydes de plomb PbO\ Pb'O', PbO, les oxydes cuivreux Cu-O et 

 ciiivrique CuO sonl rapidement ramenés à l'étal de métal divisé, qui constitue un 

 catalyseur plus ou moins apte à dédoubler les alcools en aldéhydes et hydrogène. On 

 voit donc que l'action de l'oxyde sur l'alcool fournira, en même temps que de l'aldé- 

 hyde et de l'anhydride carbonique, des proporliuns de plus en plus grandes d'hy- 

 drogène. 



Il n'y a d'abord pas de formation d'acide acétique dans le cas des oxydes de cuivre; 

 il s'en produit, au contraire, avec les oxydes de nickel ou de plomb. 



Le sesquioxyde de manganèse est réduit à 33o° par les vapeurs d'éthanol, avec pro- 

 duction d'aldéhvde et d'anhydride carbonique, et se change peu à peu en oxyde man- 

 ganeux vert pâle MuO, qui, dès cette température, dédouble les alcools à la manière 

 des métaux en hydrogène et aldéhyde. 



L'anhydride tungstique jaune Tu O' est réduit facilement à 350° par les vapeurs 

 d'alcool éthylique : il v a dégagement d'anhydride' carbonique, formation d'éthanal et 

 d'acide acétique, et l'on obtient un oxvde bleu de composition intermédiaire entre 

 TuO-et TuO\ qui ne se modifie plus, mais qui constitue vis-à-vis des alcools un 

 catalyseur énergique de déshydratation ; par suite, on observe un dégagement d'éthy- 

 lène de plus en plus abondant, et qui devient à peu près constant quand il ne 

 demeure plus d'anhydride tungstique. 



De la même façon, certains oxydes réduits par les vapeurs d'alcools fournissent des 

 oxydes inférieurs irréductibles, qui sont des catalyseurs mixtes, superposant les deux 

 réactions de décomposition, déshydrogénation et déshydratation. 



L'oxyde uranique jaune orangé UO', chaulTé vers 'il\o° dans les vapeurs d'éthanol, 

 fournit de l'aldéhyde et de l'anhydride carbonique, et se transforme en uranyle 

 noir U0^ qui est catalyseur mixte et fournit à la fois de l'aldéhyde et de l'hydrogène, 

 de l'éthyléne et de l'eau. 



L'oxyde vauadique jaune d'ocre V^0° conduit dans les mêmes conditions, avec for- 

 mation d'anhydride carbonique, d'éthanal et d'acide acétique, à l'oxyde noirV-O^ qui 

 n'est plus modifié et qui constitue, lui aussi, un catalyseur mixte. Dans ce cas, comme 

 dans ceux qui précèdent, le terme de la réduction est indiqué par la disparition de 

 l'anhydride carbonique dans les gaz dégagés. 



4° Parmi les oxydes réductibles par les alcools, il en est plusieurs qui 

 sont capables d'exeixer sur ces derniers une décomposition catalyticpie. 

 Celle-ci se produit tant qu'il reste de l'oxyde primitif; elle est difficile à 

 apercevoir si sa réduction est très rapide ; au contraire, elle est très ma- 

 nifeste quand l'oxyde n'est réduit qu'avec lenteur. 



L'oxyde ferrique Fe-0^ est, à la manière de l'alumine, un catalyseur de déshydra- 

 tation; par suite, soumis aux vapeurs d'alcool éthylique vers S^o", il fournit de l'éthy- 

 léne. Mais il est réduit assez vite en oxyde ferreux FeO, puis en fer métallique, qui 

 intervient aussitôt comme catalyseur déshydrogénanl, donnant de l'aldéhyde et de 

 l'hydrogène, qui aide à réduire ce qui reste d'oxyde. De là l'allure un peu compliquée 

 de la réaction. 



C. R., 1908, 2" Semestre. (T. CXLVII, N" 1.) -^ 



