^4 ACADEMIE DES SCIENCES. 



Il résulte de ces fails que, si Ton met en présence du benzoate d'éthyle 

 et du sodium, il doit se produire simultanément trois réactions : celle du 

 sodium sur l'élher acétique, qui donne de racélylacétate d'éthyle; celle du 

 sodium sur l'éther benzoïque, qui conduit à la benzoïne; et enfin celle du 

 sodium sur le mélange des deux élhers, qui fournit le benzoylacétale d'éthyle. 

 Pour que cette dernière soit la réaction prédominante, il faudrait se placer 

 dans des conditions expérimentales telles que Téther benzoïque ne se trouve 

 pas en contact avec un excès de sodium, tout en s'arrangeant de manière 

 que le métal ne se rencontre pas avec un excès d'éther acétique. L"'expé- 

 rience m'a montré que si l'on se rapproche autant que possijjle de ces con- 

 ditions, le rendement en éther benzoylacétique est sensiblement plus élevé 

 cjue celui obtenu par Claisen en utilisant l'éthylate de sodium desséché dans 

 riiydrogène. 



En collaboration avec M. Yoshisaka, nous avons vérifié que la condensa- 

 tion du benzoate et de l'acétate de méthyle conduit, dans ces conditions, 

 facilement au benzoylacétate de méthyle. Cet éther, dont les constantes ne 

 sont pas indiquées dans la littérature chimique, est un liquide ambré bouil- 

 lant sans décomposition à i52° sous i5™'"; sa densité est d^ = 1,173. Nous 

 avons caractérisé cet éther par un certain nombre de dérivés cristallisés. 

 Son sel de cuivre forme une poudre cristalline vert jaunâtre fondant à 200"- 

 201°; le iiilrosoheiizoylac.étate de méthyle forme des prismes incolores fon- 

 dant à i/jo", le benzène-azohenzoylacélale de méthyle cristallise en prismes 

 jaunes fondant à '^6°, [e paranitrobenzène-azobenzoylacélate de méthyle cris- 

 tallise en paillettes jaunes fondant à i48°-i49°; l'acide correspondant, 

 c'est-à-dire V acide paran itrobeiizène-azobenzoylacétique 



CH'— CO-C-COOH 



H 



N — NH . C^ H' — NO^ 



forme des aiguilles jaunes fondant à 225''-226'* en se décomposant. Le 

 benzoylacétate de méthyle permet de préparer les éthers de l'acide benzoyl- 

 acétique avec les alcools plus élevés, par simple déplacement, comme dans 

 le cas des éthers acétylacétiques ( Peters, Aiin. Chem., t. CCLVII, p. 354)- 

 Ainsi, par ébuUition, avec un excès d'alcool isobutylique, il distille de 

 l'alcool méthylique, et le produit fractionné dans le vide fournit le benzoyl- 

 acétate d'isobutyle, qui est un liquide légèrement jaune, bouillant à 160° 

 sous 12°". Ces éthers serviront à la préparation des benzoylglyoxylates 

 correspondants. 



