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Cette influence de la méthylalion, qui s'exerce avec une véritable régu- 

 larité dans les dérivés hydroxylés, paraîtra d'autant plus étrange que la 

 même substitution opérée dans Véthyléne lui-même H-C = CH- y déter- 

 mine un effet contraire. Le point d'ébuUition des hydrocarbures méthylo- 

 élhyléniques s'élève, avec régularité et d'une manière constante, par le 

 remplacement successif de H par — CH'. 



tFCi=CH2 Kb. —102». 



Série unilatérale. Série bilatérale. 



H3C — en = CH'- Éb. - 50° H^C — GH = GH — CH' Éb. i» à 2° 

 {WCf-C =CH=Éb. -6° (H'C)^— G =G - (GH^)^ Éb. 72° 



Mixte (H'C)^- G = CH - GH' Éb. 36°. 



On sait que les hydrocarbures sont des composés mono-moléculaires , même 

 à l'état liquide, comme les gaz, et où le coefjicienl d' associalwn est nul. 



Cela étant, il est aisé de se rendre compte du fait, en apparence anormal, 

 que présente la série des glycols méthylo-éthyléniques. Il suffit de se rap- 

 peler ce qui se passe dans la série de méthylation de Valcool mélhylique, 

 l'alcool par excellence : 



\VC - OH P. M. 32 Éb. 66° 



H' G -Gir^-OH 46 78°/ 



(H3C)2 — GH -OH 60 82°/"^ '*" 



(H'G)^— G —OH 74 82°/—"° 



Ces composés hydroxylés, à l'instar de l'eau H — OH, leur prototype, ne 

 sont mono-moléculaires, comme l'exprime leur formule ordinaire, qu'à Vétal 

 gazeux. On sait que, dans leur état naturel, ils sonl moléculairement associés 

 et leur coefficient d'association, inférieur à celui de l'eau elle-même, est 

 d'autant moins élevé que l'hydrogène fixé sur le carbone est remplacé d'une 

 manière plus complète par — CH'. L'influence exercée par l'augmentation 

 du poids moléculaire se trouve ainsi successivement affaiblie par la simpli- 

 fication de la molécule primitive (CH^ — OH)"; le travail de drsagrégation 

 moléculaire nécessaire pour amener l'état moléculaire et la chaleur nécessaire 

 pour amener l'état gazeux deviennent par là de moius en moins considérables. 



De< circonstances de même natuie mais plus puis>aiite3 dans leurs effets se rencontrent 

 dans les dérivés constituant la série de tnétlivlation du glycol éthvlénii|ue, dérivé 

 bihjdroxj'lé et susceptible à ce titre de subir deux fois cette influence volatilisante. 



H. Des rapports inverses de volalihlé se constatent dans les séries des 



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