SÉANCE DU 24 AOUT I908. 4^9 



Le procédé à Toxydc jaune de mercure a l'avanlage, outre son exac- 

 lilude, de penneltre d'éviter complètement Temploi de l'alcool absolu et 

 de fournir à l'état de monométhylamine exempte d'ammoniaque la totalité 

 de la monométhylamine contenue dans le produit hrut à purifn^r. Mais, 

 pour appliquer ce procédé, qui élimine l'ammoniaque et rien autre chose, 

 il est de toute évidence qu'il faut prendre comme point de départ une mé- 

 tliylamine brute qui ne contienne que de lananoniaque et de la monomé- 

 thylamine à l'exclusion de toute autre base azotée. Il y a donc lieu d'exa- 

 miner à ce point de vue, ainsi qu'au point de vue du rendenuMit, quelques 

 procédés de préparation de la monométhylamine. 



Parmi ceux-ci, deux surtout, caractérisés par leur bon rendement, ont 

 été très en faveur : celui d'Hoffmann par l'acétamide brome ('), et celui de 

 MM. Brochet et Cambier(^) par le formol et le chlorhydrate d'ammo- 

 niaque. 



1° Préparation par le chlorhydrate d'ammoniaque cl le formol. — Dans ce 

 jM-océdé, le produit brut est un mélange de clilorliydrale de raonométiiylaniiiie, de 

 clilorliydrate d'ammoniaque, de formol, de clilorliydiate de triméllijllrimélhvlène- 

 iriaraine, etc., les deux derniers corps en quantité considérable. On ne peut évi- 

 demment pas songer à employer ce produit brut à la préparation de la monométhyl- 

 amine pure ; mais, se résignant à employer ralcool absolu, peut-on se servir du 

 chlorhydrate qui résulte d'une première cristallisation du produit brut dans l'alcool 

 absolu? une partie des impuretés très abondantes ne passe-t-elle pas dans les cristaux.? 



Pour résoudre la question, il suffit de trouver quelques réactions caractéristiques 

 de la principale impureté. J'ai observé que les solutions chlorhydriques moyennement 

 concentrées de triméthyltrimétliylène-U-iamine décolorent une solution d'iode dans 

 l'iodure de potassium, puis laissent déposer, par une nouvelle addition de réactif, un 

 periodui-e brun formé de spliérules observables au microscope, et qu'une solution 

 d'iodure mercurique dans l'iodure de potassium v d.'termine un précipité jaune pâle 

 également formé de spliérules microscopiques. Enfin le chlorhydrate de Irimélhyl- 

 triméthylène-trlamine est facilement soluble dans le chloroforme pur. 



Le chlorhvdrate de mononiélh\laniine préparé suivant la Miéthode de MM. Brochet 

 et Cambier, et purifié par une seule cristallisation dans l'alcool absolu, étant soumis 

 à ces léactions, se comporte comme il suit ; 



os,5o dissous dans :>,""' d'eau et additionnés de i^'"' de solution décinorraale d'iode 

 donnent un précipité couleur chocolat apparaissant au microscope formé de globules, 

 o5,5o dissous dans 2'='"" d'eau précipitent abondamment, par addition de i'™' de 

 solution d'iodure mercurique (HglS loos; Kl, 75s pour i litre); le précipité se montre 



(') Deutsch. cheni. Gesellsch., 1877, p. 2226. 

 (-) Bulletin de la Société chimique, 1890, p. 533. 



