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d'isoler, comme premier lermc acide, que l'acide pinonicjue racémique, 

 à côté d'un acide huileux faiblement actif. Nous avons pensé cjue ce résultat 

 était dû, au moins en partie, à ce que les savants précités onl toujours opéré 

 sur des pinènes droit ou gauche ne présentant qu'un faillie pouvoir rola- 

 toire. Aussi, après nous être assurés que l'oxydation du pinène racémique 

 conduisait uniquement à de l'acide pinonique racémique (abstraction faite, 

 bien entendu, des autres produits d'oxydation dont nous ne nous occupe- 

 rons pas ici), nous avons étudié l'oxydation du pinène gauche et du pinène 

 droit fortement actifs. 



Oxydation du pimne gauche. — La portion iSS"-! ^n° du pinène français 

 employé présentait un pouvoir rotatoire de — 37°, 2; la portion i57°-i6o°, 

 environ cinq à six fois moins importante, possédait des constantes phvsiqucs 

 peu différentes de la première, sauf le pouvoir rolatoire qui n'était plus (pie 

 de — 32°, 3. Nous avons cependant réuni ces deux fractions pour l'oxyda- 

 tion qui a été conduite de la manière suivante : 



On place dans un llacon une solution de aSS"-' de permanganate de potassium dans 2' 

 d'eau et l'on y introduit, par petites portions, une émulsionde 100^' de pinène dansôoo'-' 

 d'eau; on agite fortement en maintenant sous un courant d'eau froide. On obtient 

 ainsi par la technicpie habituelle un poids d'acides qui représente environ 87 pour 100 

 du poids du pinène. 



t)n en sépare d'abord les acides volatils, puis l'acide pinonique à l'état de sel de 

 sodium, très peu soluble dans l'eau, et Ton soumet le reste à la distillation fractionnée 

 dans le vide. La portion la plus importante passe, après deux rectifications, à iSg^-ifp" 

 sous 18"™; c'est la seule dont nous nous occuperons ici. 



Abandonnée à elle-même, elle ne larde pas à cristalliser partiellement en longues 

 aiguilles barbelées perpendiculairement à leur direction et qu\>n sépare par essorage. 

 En faisant recristalliser dans un mélange d'élher et de ligroïne légère, on obtient de 

 gros cristaux fusibles à 67°-69'^ qui constituent, comme on le verra, l'acide pinonicpie 

 gauche. 



L'acide huileux séparé du piécédenl a été agité pendant a heures avec du bisulfite 

 de soude ])our séparer une très faible quantité d'acide pinoyiformique. L'acide ainsi 

 purifié cristallise de nouveau en beaux cristaux massifs, fusibles à lo^o-ioS", qui sont 

 de l'acide pinonique racémique. L'huile restante, soumise ensuite à un froid assez vif, 

 a abandonné une iiou\elle quantité d'acide gauche. Il reste finalement une faible pro- 

 portion d'huile que nous n'avons pu faire cristalliser, mais qui paraît être à peu près 

 uniquement constituée par de l'acide pinonique gauche mélangé d'un peu de racémique, 

 ainsi que cela résulte de l'examen des oximes. 



L'acide pinonique gauche, de formule C'^H'^O', fond à 67°-G9''; il est 

 fiicilenienl soluble dans l'eau et dans lélher, assez soluble dans le chloro- 

 forme, à peu près insoluble dans la ligroïne légère. Son pouvoir rotatoire. 



