SÉANCE DU 5 OCTOlîRE 1908. 5gg 



déterminé clans le chloroforme, a été trouvé égal à [«„].,,.= — 90", 5. Son 

 étude cristallographiquc est en cours. 



Traité en solution aqueuse par le chlorhydrate d'hydroxylamine et la 

 potasse, il se transforme intégralement en un mélange d'oximes qu'on 

 sépare aisément grâce à leur différence de solubilité dans l'éther. L'une, 

 très peu soluble dans ce solvant, y cristallise en petits glomérules micro- 

 cristallins fusibles à i89"-i9i'': elle est dextrogyre; l'autre, facilement so- 

 luble et lévogyrc, cristallise en grosses tables fusibles à 128". Nous nous 

 trouvons donc en présence des y et {i oximes obtenues par Ba^yer avec 

 l'acide pinonique huileux, à cette différence près que les pouvoirs rotatoires 

 sont intervertis; ceci est d'ailleurs tout naturel, car l'acide huileux étudie 

 par le savant allemand était dextrogyre; il a donc obtenu, comme nous le 

 verrons tout à l'heure, les oximes de l'acide pinonique droit. 



L'oxydation de l'acide pinonique gauche par Thypochlorite ou l'hypo- 

 bromite de soude nous a conduits à un acide huileux difiicilement cristalli- 

 sable, mais qui, après deux rectifications dans le vide, bout à 225" (non 

 corr.) sous 17'"" et se prend assez vite en une masse dure qu'on a fait 

 recristalliser dans un mélange d'éther et de ligroïne légère. On obtient des 

 buissons de prismes fusibles à iBS^-iSG", facilement solubles dans l'eau et 

 dans l'éther, assez solubles dans l'acétone, peu solul)les dans le chloro- 

 forme et le benzène, à peu près insolubles dans la ligroïne légère. Nous 

 avons trouvé dans l'acétone [a„],„, = + 7°, i . Cet acide de formule C II' ' O '' 

 ne peut donc être que l'acide pinique droit. 



Oxydation du pinéne droil. — L'essence de myrte nous a fourni, par 

 soigneuse purification de sa portion terpénique, un pinène fortement dex- 

 trogyre dont la portion i j5"-i.')8" a présenté les constantes suivantes : 



(/„= 0,8745; ^1^ = 0,8635; «,,= 1,46977; [a,,] =: -r 39<',4- 



Traité comme le précédent, ce pinène nous a fourni un acide pinonique 

 brut bouillant à i9o''-i92'' sous 17""", cpii abandonne un premier dépôt 

 cristallin constitué par un mélange d'acide racémique et d'acide droit, puis 

 de l'acide actif seul, et il reste un mélange huileux d'acide droit avec un peu 

 d'acide racémique. 



L'acide racémique se sépare facilement de l'acide droit par cristallisation 

 dans un mélange d'éther et de ligroïne légère dans lequel l'acide racémique 

 est nettement moins soluble. L'acide droit se dépose le dernier et par une 

 nouvelle cristallisation il fond à 67°-68°. Ses propriétés sont sensiblement 



