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ment la transformation en acides aiiiino-pliénoliques sous l'influence des 

 agents de condensation. 



Ainsi, l'acide o-nitrosobenzoïque el la y^-chloraniline fournissent, avec un 

 rendement de ()o pour loo, de l'acide /j-chlorobenzène-azo-o-benzoïque : 



(4)ClC«H'AzJI^4-OAz.CHI'.CO^H(2) = H-^0 -h (.'4)CI.Cnr'.Az = Az.CHt'.COMl. 



La réaction inverse ne donne qu'un rendement de ij pour loo environ. 



Pour efTecUiei' la condensation, on chaulle l'acide o-nitrosobenzoïque (34*^) avec de 

 l'acide acétique (i5o''"'°) au bain-marie, puis on fait coulei' d'un seul coup une disso- 

 lution de /?-chloraniline (So?) dans le même solvant (5o"), et l'on continue à 

 cliauflTer pendant t[uel([ues heures jusqu'à dissolution totale de l'acide nilrosé. L'acide 

 azoïque, qui ciistallise en |iartie par refroidissement, est purifié simjilement par dissolu- 

 tion dans du carbonate de soude, traitement au noir animal, reprécipilalion par l'acide 

 cliloihydrique et cristallisation dans l'alcool bouillant. Il se présente sous la forme 

 d'aiguilles orangées, fusibles à lôyo-iôS", très peu solubles dans l'alcool el l'éther à 

 froid. 



La même méthode nous a permis de préparer Vacidc beiizène-azo-o-hen:oïque 

 déjà connu (aniline et acide o-nitrosobenzoïque), \ acide p-toluène-azo-m-loluique, 

 en gros prismes rouges, fusibles à 129.°, 5, solubles dans le benzène, l'alcool el l'éther 

 (/?-toluidine el acide o-uilroso-7«-loluique), Vacide p-toluène-azo-in-chloro-o-ben- 

 zoïqiie (/;-loluidine el acide chloro-5-nitroso-2-benzoïque) en paillettes orangées, 

 fusibles à i59"-i6o°, peu solubles dans l'alcool et l'éther à froid, el Vacidc p-toluène- 

 azo-benzoïqiie déjà, connu (/j-toluidine el acide nilrosobenzoïque ). 



L'obtention des acides o-nitrosés nécessaires à ces condensations n'a pas 

 été très facile, sauf dans le cas de l'acide o-nilrosobenzoiquc qui a été pré- 

 paré par la méthode de Ciamician ('), en partant de l'aldéhyde o-nitro- 

 benzoïque. Cette méthode n'est pas applicable aux acides chlorés ou 

 inélhylés en 5, à cause de la difficullé qu'on éprouve à se procurer les aldé- 

 hydes nitrées correspondantes. 



Après divers essais infructueux, nous sommes arrivés au résultat cherché 

 en appliquant aux acides aminés la méthode que Bœyer a utilisée pour 

 transformer l'aniline en nitrosobenzène, c'est-à-dire l'oxydation par le 

 réactif de Caro. Cette méthode a l'avantage de fournir un produit parfaite- 

 ment pur et exempt de dérivé niiré, ce qui n"a [)as lieu dans le cas du nitro- 

 sobenzène ; cette dillerence d'action est à attribuer à la grande stabilité des 

 acides nitrosés. 



Le mode opéialoire est sensiblement le même que celui adojué par Ba;yer (^) : 



( ') Atli dei Lincei, .j" série, t. XI, p. 277. 

 (■-) D. ch. G., t. XXXIII, p. 124. 



