SÉANCE DU l'i NOVEMBRE 1908. 988 



à une solution titrée d'acide de Caro. provenant de 144''' de persulfate de potasse et 

 renfermant environ 4^ d'oxygène actif (titrage à rioriiire), on ajoute d'un seul coup 

 une dissolution neutre de 27s d'acide amino-'.-/»-loluiquc dans du carbonate de po- 

 tasse et l'on abandonne le tout à la température oïdiuaire pendant 48 heures. Fendant 

 ce temps, la liqueur devient acide el nu peu d'acide aminé inaltéré se dépose. On 

 filtre, on sursature par l'acide clilorliy(lrif|ue el l'on essore l'acide précipité après 

 qin?l(|ues heures. L'acide nilroso-in-toliii</iie est ensuite purifié par cristallisation 

 dans l'alcool méthylique; il se présente sous la forme de petits prismes jaunâtres, 

 fusibles à \-i''-\']'i° (déc). Le rendement est de i.>''. il reste en solution une certaine 

 (|uautité d'acide aminé qui échappe à l'oxydation du fait que la liqueur devient 

 acide. 



La même méthode nous a fourni Vacide c/iloro-'i-!iitroso-2-l;e/izoïqiie; celui-ci cvis- 

 tallise eu paillettes grisâtres, fusibles à ig.S" (déc. 1, très peu solubles dans les solvants 

 organiques froids. 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur la théorie de Ui préparation de la monométhyl- 

 amine par les solutions d'acétamide bramé. :\ote de M. Maiiîick FitAxr.ois, 

 présentée par M. H. I^e Chatelier. 



Hofiaann a interprélé la forinalioii de la moiiomélhylaiiiine dans Taction 

 de la potasse sur l'acétaniide broiné ver.s 70", par l'équation 



CH'— CO — AzIIBr+ NaOll = NaBr + CO'^+ClF- Azll-, 



et il a admis que la réaction se passe en deux phases : du cyanale de mé- 

 thyle est produit d'abord par perte de HBr; il est ensuite transformé en 

 méthylamine par la potasse. 



Quelques faits que je vais exposer permettent de considérer les solutions 

 d'acétamide brome comme des solutions d'Iiypobromite et la réaction qui 

 donne naissance à la monoinéthylamine cnmme un simple phénomène 

 d'oxydation, transformant le groupe CO de Tacétamide en (]()- qui s'éli- 

 mine. L'i'quation peut alois être représentée simplement par 



Cil'— CO — Azll'-h O = Cil'— AzIP-h CO^ 



Je tiens essentiellement à laisser de côté dans cette discussion la constitu- 

 tion de l'acétamide brome cristallisé, et à ne parler que des solutions. En 

 effet, dans la pratique de la mélhode d'Hofmann pour la préparation de la 

 monoinéthylamine et des aminés, on n'emploie pas de l'acélainide brome 

 cristallisé et isolé, mais une solution susceptible au plus d'en déposer par 

 refroidissement. 



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