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CHIMIE (ORGANIQUE. — Action de l'acide sidfiiriqiie sur l'aldéhyde et le 

 parcddéhyde . Préparation de V aldéhyde crotonique. Noie de M. Marcel 

 Delépivk. présentée par M. Ilaller. 



Ce sont des phénomènes classiques, que de petites quantités d'acide sul- 

 furique transforment l'aldéhyde èthylique avec dégag'ement de chaleur en 

 paraldéhyde ou en métaldéhyde, suivant la température de Topération, et 

 qu'inversement, avec le secours de la chaleur, elles provoquent le retour de 

 ces polymères à l'aldéhyde simple. On sait, d'autre part, qu'employé en 

 grande quantité, sans ménagement, ce même acide cliarbonnc l'aldéhyde; 

 en fait, je n'ai pu arriver à maîtriser la réaction, même en versant goutte à 

 goutte l'aldéhyde dans de l'acide fortement refroidi. 



Par contre, j'ai déjà indiqué incidemment, à propos de l'action de l'acide 

 sulfurique fumant, qu'entraînées par un courant gazeux dans un excès 

 d'acide sulfurique concentré et pur maintenu à lo^-iS", les vapeurs d'aldé- 

 hyde étaient absorbées sans charbonriemenl et qu'en diluant ensuite le 

 liquide de dix parties d'eau et distillant, on obtenait abondamment de 

 l'aldéhyde crotonique, sans formation d'acides sulfonés comme avec l'acide 

 sulfurique fumant ( ' ). 



J'ai de nouveau étudié cette réaction. 



Par une disposition convenable des appareils d'absorption, puis distilla- 

 tion de l'acide dilué d'eau, comme cela sera indiqué avec le paraldéhyde, je 

 suis arrivé à obtenir régulièrement, par rapport au poids d'aldéhyde initial, 

 3o pour loo d'aldéhyde crotonique passant à io3°-io5", ayant 0" = 0,8715, 

 et quelques centièmes d'un corps nouveau CH'-O^, dimère de l'aldéhyde 

 crotonique, bouillant vers 195"*. On observe, en outre, la présence d"aldé- 

 hvde inattaqué ou régénéré dans les produits de tète et une formation- 

 abondante de résines. 



Un perfectionnement très important de ce procédé consiste à utiliser le 

 paraldéhyde. En effet, en partant de ce c&rps., on diminue réchauffement 

 de l'acide sulfurique de la somme des chaleurs de condensation des vapeurs 

 d'aldéhyde en aldéhyde licjuide, puis de celui-ci en paraldéhyde. En prenant 

 les données existantes, on a 



^,C« H''-OVral<Lfl,j;de liq. — C 11=0,1,1, .roi. li,. + H' On,,. — O''^', 2. 



(') M. Delépine, Comptes rendus, t. CXXXIH, 1901, p. 876; Bull. Soc cltim:, 

 3"^ série, t. XXVIl, 1902, p. 7; 4' série, t. 1, 1907, p. àgj. 



