SÉANCE DU l4 DÉCEMBRE l(;o8 l^i; 



De sorte que la chaleur dégagée dans la réaction de l'acide sulfuriqiie 

 (qui, nalurellemenl, dépolymérise le paraldéhyde) devrait se limiter lliéori- 

 quenient à récliauU'ement de l'acide par l'eau formée. En réalité, réchauf- 

 fement est peu intense, mais il se trouve certainement accru par les réactions 

 accessoires de formation de produits plus condensés, notamment des résines. 

 Ceci est si exact que, si l'on mêle petit à petit volumes égaux de paraldé- 

 kyde et d'acide, la léaction d'abord très faible se déclare tout à cou]i avec 

 échauffement violent, noircissement et projection. On récolte, à |)eu près 

 uniquement, une résine; on a, par conséquent, le droit de dire que la for- 

 mation de cette résine cause un dégagement de chaleur. 



Pour préparer l'aldéhyde ciotonique et son dimère, on opère donc de la 

 façon suivante : 



On verse, en agitant sous un robinet d'eau courante, par portions de los à l'ts, 

 àos de paraldéhyde dans 250*^"'' d'acide sull'urique concentré commercial ordinaire, 

 placé dans un inatras de i ' ; on attend ensuite i5 minutes; on dilue à a' avec de TcaTi 

 ordinaire et l'on entraîne à la vapeur deux dixièmes successifs de ce liquide. Le^ 

 premiers dixièmes provenant de plusieurs opérations semblables sont distillés directe- 

 ment à leur tour; l'aldéhyde crotonique passe dans les premières portions avec un peu 

 d'eau qu'il surnage; on le décante et l'on reverse l'eau sous-jacente dans l'appareil di-- 

 tillaloire, car elle est saturée d'aldéhyde crotonif|ue; on réitère au besoin celle opéra - 

 lion; on distille jusqu'à ce qu'aucune huile ne passe plus. Les distillais finals, ainsi 

 qu« les seconds dixièmes qui n'ont pas servi, sont épuisés à l'éther qui s'empare des pro- 

 duits de condensation j)lus avancés et du peu d'aldéhyde crotonique qu'ils peuvonl 

 encore contenir. 



En redistillant l'aldéhyde crotonique brut après dessiccation sur du chlorure di; 

 <-alcium, j'ai obtenu, par rapport au poids de paraldéhyde, 34 pour loo d'aldéhyde 

 crotonique passant à ioo°-io5°, soit 43 pour loodu rendement théorique; en rectilianl 

 ensuite sous pression réduite les produits supérieurs restés dans le ballon, joints à 

 ceux que l'éther avait extraits, j'ai eu 2,4 pour loo du composé CH'-O-, passant 

 à g2°-98'' sous So""". On observe, en outre, la régénération de petites quantités d'al- 

 déhyde et la formation d'alîondantes résines. 



Ce second procédé fournit donc de l'aldéhyde crotonique dans des con- 

 ditions expérimentales d'une simplicité remarquable, avec un rendement 

 qu'on atteint à peine autrement; il a l'avantage de prendre comme |ioint de 

 départ le paraldéhyde, alors que les procédés connus nécessitent de l'al- 

 déhyde, parfois même de l'aldéhyde pur et récent, plus coûteux, dont la 

 volatilité cause des pertes et nécessite des précautions spéciales. 



En quelques minutes, il permet de montrer la crotonisation de l'aldéhyde, 

 car l'acide dilué exhale instantanément l'odeur de l'aldéhyde crotonique. 

 La durée des entraînements 'à la vapeur peut d'ailleurs être abrégée de 



