SÉANCE DU 28 DÉCEMBRE 1908. l479 



solution de nitrate d'argent en présence de chromate de potassium, en pre- 

 nant la précaution de neutraliser préalablement la liqueur par un alcali et 

 de l'aciduler ultérieurement par l'acide acétique. 



En chauffant 63^ de chlorure de benzyle avec loo^ d'acide acétique cristal- 

 lisable, il se dégage dans la première heure 54 millièmes de molécule d'acide 

 chlorhydrique. 



La réaction est progressive et au bout de 3o heures elle atteint environ 

 400 millièmes de molécule sans être pour cela terminée. 



Au point de vue théorique, on peut se demander quelle est la réaction 

 c|ui se produit. 



On peut faire deux hypothèses : 



Ou bien l'hydrogène de l'oxhydrile acide s'élimine avec l'atome de chlore 

 de la molécule de chlorure de benzyle et il se fait de l'acétate de benzyle 

 avec départ d'acide chlorhydrique, ou bien le chlorure de benzyle perd une 

 molécule d'acide chlorhydrique en donnant du benzylidène qui fixe la mo- 

 lécule acétique. Je montrerai que c'est la première de ces hypothèses qui 

 est vraie. 



J'ai trouvé de plus qu'une grande quantité de sels halogènes des métaux 

 ou des composés de ces métaux décomposables par les hydracides (oxydes, 

 carbonates, sels organiques) sont des activants énergiques; d'autres, au con- 

 traire, possèdent une action retardatrice. 



Parmi les activants, il est nécessaire de distinguer ceux qui possèdent une 

 action condensante de ceux qui ne la possèdent pas. Au premier plan, on 

 peut mettre les sels de fer qui, à des doses très faibles, jouissent de cette pro- 

 priété. Avec un mélange contenant 63^ de chlorure de benzyle, 5oos d'acide 

 acétique et 0^,71 d'acétate de fer, en i heure et demie, la quantité d'acide 

 chlorhydrique dégagée est égale à 808 millièmes de molécule et la réaction 

 est sensiblement terminée en 8 heures, mais presque tout le produit est formé 

 par de la résine de benzyle. 



Les chlorures de zinc et d'étain sont des activants du même ordre. Le 

 chlorure d'antimoine, le chlorure de bismuth, le chlorure de manganèse, de 

 cuivre, de zinc, de cobalt sont des activants; les chlorures de magnésium, 

 de nickel, de cadmium, de mercure, de chrome, de calcium, de baryum, de 

 strontium sont des agents retardants ou leur action est sensiblement nulle. 



J'ai étudié spécialement l'action du chlorure de bismuth pour voir, d une 

 part, l'influence de la quantité de ce réactif; d'autre part, l'influence de la 

 quantité d'acide acétique. Pour dégager l'influence de la quantité de 

 chlorure de bismuth, j'ai opéré avec 1°^°' de chlorure de benzyle, 5oos d'acide 



