SÉANCE DU l3 JANVIER 1902. I07 



CHIMIE ORGANIQUE. — Action des combinaisons organornagnésiennes mixtes 

 sur le trioxymètliylène. Synthèses d'alcools primaires. Note de MM. V. Gri- 

 GXARD et L. TissiER, présentée par M. H. Moissan. 



« En étudiant l'action des combinaisons organornagnésiennes mixtes 

 sur les aldéhydes, l'un de nous (' ) avait exprimé l'opinion que le trioxv- 

 méthylène, dont l'action sur les composés organozinciques avait été mise 

 en lumière par Tischtchenko, devait réagir également, et avec plus de 

 facilité encore, sur les alcoylmagnésiums. Cette hypothèse a été pleinement 

 confirmée par les recherches que nous avons entreprises et que nous 

 soumettons aujourd'hui à l'Académie. 



)i Tandis que les aldéhydes libres réagissent avec une grande énergie 

 sur les combinaisons organomagnésiennes. le trioxyméthylène ne se dépo- 

 lymérise que lentement à leur contact; aussi la réaction est à peine mani- 

 feste et il est utile de chanfTer assez longtemps. L'insolubilité complète du 

 trioxyméthylène dans l'éther ne doit pas, d'ailleurs, être sans influence 

 sur ce phénomène. 



» Voici le mode opératoire que nous avons adopté. Une molécule de combinaison 

 organomagnésJcnne ayant été préparée en solution éthérée, suivant la méthode anté- 

 rieurement décrite, on introduit dans le ballon 3o" de trioxyméthylène bien sec. Avec 

 les premiers termes seulement, il se déclare à froid une faible réaction, mais, dans tous 

 les cas, on chaufTe à l'ébullition pendant i ou 2 jours. On constate alors la formation 

 progressive d'une couche liquide foncée qui se sépare de l'éther. Lorsqu'elle ne 

 paraît plus augmenter, on parachève la réaction en renversant le réfrigérant de façon 

 à laisser distiller une partie de l'éther, ce qui permet de chauffer un peu plus fort le 

 mélange réaclionnel. Mais il faut surveiller de prés cette opération, car, si l'on évapore 

 trop d'éther, une vive réaction se déclare et l'on ne peut plus la maîtriser. Ajjrès avoir 

 redressé le réfrigérant, on chauffe encore i heure, puis on laisse refroidir; il reste un 

 magma épais que l'on décompose sur la glace. On dissout la magnésie précipitée au 

 moj^en d'acide snlfurique dilué, et l'on achève l'extraction et la purification de l'alcool 

 formé par les procédés ordinaires. 



» Nous avons réalisé ainsi, et avec d'excellents rendements, aussi bien 

 dans la série aromatique que dans la série grasse, un certain nombre de 

 synthèses d'alcools primaires, qui témoignent de la généralité et de la 

 valeur pratique de la méthode. 



(') Grigxabd, Thèse de Doctorat, Lyon, 1901. — Ann. de Chim. et de Phrs., 

 p. 461 ; 1901 . 



