SÉANCE DU 27 JANVIER 1902. 2.3g 



» Voici quelques-unes des expériences les plus caractéristiques que j'aie 

 faites à ce sujet : 



» En chauffant, pendant 80 heures, 14^,2 d'AsO*H^ et los de glycérine, à ii5°, le 

 mélange perd 28,28 d'eau, soit un peu plus de i"""' (is, 8) ; rélhérification semble donc 

 complète. Le produit obtenu, faiblement coloré, solide à froid, a été dissous dans 

 l'eau et saturé par Ca CO', puis par un lait de chaux. La solution filtrée, évaporée dans 

 le vide à 45°, a fourni, après addition de ■2""^ d'alcool, un précipité pesant 08,870. Ce 

 précipité perd à la calcination 08,070 et par conséquent ne contient qu'une très faible 

 quantité de substance organique. En supposant que celte perte soit due au carbone 

 brûlé, et celui-ci combiné à l'état de gljcéroarséniate pur, il n'y aurait eu encore 

 que 0,09 pour 100 d'acide arsénique éthérifîé. 



» Dans une seconde opération, conduite de la même façon, on a titré, après dilu- 

 tion du produit à l'eau froide, l'acide arsénique non éthérifîé. Pour une prise d'essai 

 contenant 0,8187 d'acide arsénique on a retrouvé au titrage o,8i5. La différence, 

 0,45 pour 100, est minime et reste dans les limites des erreurs d'expérience. 



» Une éthérification conduite sous la pression réduite de 20"™ a montré que le départ 

 d'eau avait lieu, dans ces conditions, avec une extrême rapidité : après i heure de 

 chauffe à t5o°, la perte de poids du produit correspondait exactement à l'éthérification 

 de deux oxhydriles. Le liquide distillé ne contenait pas trace de glycérine. Le produit 

 formé, répondant à la formule C^i^COH) AsO'(OH) ou C3H^(OH)'AsO', est solide, 

 amorphe, blanc. Il se dissout très rapidement dans l'eau avec abaissement de tempé- 

 rature. La solution, traitée comme il a été indiqué plus haut, n'a fourni que fort peu 

 de produit précipitable à l'alcool et contenant des traces de matière organique. 



a J'ai essayé, d'autre part, d'obtenir directement le glycéroarséniate acide de 

 chaux en chauffant ensemble 1"°' d'arséniate acide As^O*H'Ca avec 2'"''' de glycé- 

 rine. A i5o°, dans le vide, la perte d'eau correspond exactement à deux oxhydriles. 

 Le produit obtenu est solide, blanc, déliquescent, et ne laisse pas distiller de glycérine 

 même à 280° sous 20°»"". La solution aqueuse titrée a fourni, pour une prise d'essai 

 correspondant à 28,99 de sel monocalcique, 38 de sel régénéré, ce qui indique bien 

 une hydrolyse totale. 



» Enfin j'ai fait l'examen cryoscepique de la solution aqueuse du produit d'èthérifi- 

 calion, pour voir si celle-ci contiendrait l'éther-acide. 



» 14^ d'AsO*H^ sont dissous dans l'eau et additionnés de 98,5 de glycérine. La 

 solution est divisée en deux parts égales. La première portion, amenée à loo"""' et cryo- 

 scopée, fournit un abaissement de i'',8o. La seconde portion, chauffée dans le vide 

 à i5o° jusqu'à élimination de 2 H- O, a été ensuite, après refroidissement, dissoute dans 

 l'eau glacée et amenée à 100'^"'. Elle fournit un abaissement de i°,78. Cette différence 

 de 0°, 02 est tellement faible qu'il est impossible d'admettre la présence de produit 

 éthérifîé. 



» En résumé, l'acide arsénique et la glycérine réagissent fort bien l'un 

 sur l'autre, en produisant des éthers-acides avec départ de 1™°' à 2™''' 



