SÉANCE DU lO FÉVRIER 1902. 36l 



» Pour celle Iransformation, nous avions d'abord purifié nous-même l'essence, à la 

 manière habiUielie, et pris ce qui passait au tube Le Bel et Henninger entre i56° et 

 161°, et nous avons comparé notre produit avec ce dernier. La densité n'avait pas 

 changé; elle était deo,8587 à 20°, 5 et celle de l'essence 0,86 à la même température; 

 l'indice de réfraction est le même pour les deux produits : 1,467. 11 n'en est pas tou- 

 tefois de même du pouvoir rotatoire. Pour notre produit, il est de — 26° 16' et pour 

 l'essence — 4o°5i'. Nous avons opéré en solution chloroformique et à la même tempé- 

 rature 18°. En continuant la comparaison au point de vue chimique, on trouve une 

 ressemblance encore plus parfaite. L'essence de térébenthine, traitée par l'acide 

 chlorhydrique donne, comme on le sait, le camphre artificiel fondant à i25°. Le pinène 

 transformé se conduit de la même manière, dans les mêmes conditions, et donne le 

 même produit avec le même point de fusion. La même ressemblance se poursuit si 

 l'on fait les nitrosochlorures. On doit donc conclure que les deux produits sont iden- 

 tiques et que l'odeur spéciale que l'on connaît à l'essence de térébenthine provient 

 d'une impureté qui lui a été enlevée par l'acide arsénique. 



» Nous avons voulu voir ce qu'était devenu ce réactif; des 9.5s dont nous étions 

 parti nous en avons retrouvé i5 ; nous avons aussi pu isoler 5s d'anhydride 

 arsénieux. 



» Ce qui distillait au-dessus de 161° était un mélange de pinène, de terpinène et 

 d'une petite quantité de cymène et de lerpinéol. 



Deuxième cas. Préparation du ter pinène. — Voici les proportions d'acide arsénique 

 . et de pinène qui nous ont paru les meilleures, après un grand nombre d'essais : 

 2005 d'acide arsénique cristallisé et looosde pinène. On opère comme précédemment. 

 Une cinquantaine de grammes passent avant 170"; 2oo5 de 170° à 175°; 63os de 175° 

 à 180° .... Il reste un résidu de 70s. Si l'on redistille la portion qui bout de 170° 

 à 175° on trouve que la plus grande partie (i^os) passe au-dessus de 176°. Ce qui 

 passe au-dessus de 175" a été redistillé au tube Le Bel, et nous avons ainsi obtenu 

 6oo5 qui bouillent de 177° à 180° sous la pression de 740""™. 



» Ce qui bout de 170° à 176° contient du terpinène; en elTet, il donne la réaction 

 de Beckmann et aussi le nitrosite de terpinène, mais en petite quantité. Si on le traite 

 par une solution concentrée de salicylate de soude, on voit qu'il s'y dissout un carbure 

 qui a les propriétés du cymène; sa combustion répond à la formule G'"!!'*. 11 bout 

 à 170°, ne fixe pas le brome par addition et ne donne pas la réaction de Beckmann. La 

 production de ce corps, toujours en petite quantité, s'explique très bien en admet- 

 tant l'oxydation du pinène par l'acide arsénique ou du terpinène déjà formé. 



» La portion qui passe de 177° à 180° est constituée par du terpinène. 11 bout 

 toujours dans un intervalle de température de 2" à 3". Il a pour formule G"'H"'. Sa 

 densité à 0° est 0,874 ; son indice de réfraction i ,487 ; sa réfraction moléculaire 44; 7 

 et celle que l'on trouverait en prenant les nombres de M. Briihl et en admettant deux 

 doubles liaisons dans la molécule serait égale à 45- Nous avons vu d'une autre manière 

 que ce corps possédait deux doubles liaisons; en effet, si on le dissout dans le benzène 

 et si on le traite par le brome, on trouve que ce dernier se décolore tant que la solution 

 benzénique n'a pas absorbé 2™"'; 4», 17 de brome ont été décolorés, au lieu de 4°) 07 

 qu'exigeait la théorie. 



» Ce corps est donc un terpène tétravalent et c'est bien du terpinène. En eflet, il 



C. R., 1902, I" SemeHre. (T. CXXXIV, N° 6.) 47 



