SÉANCE DU 24 FÉVRIER 1902. 4?? 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur quelques dérivés de la méthylnonylcétone. 

 Noie de M. H. Carette, présentée par M. Guignard. 



« Poursuivant l'étude des dérivés de la méthylnonylcétone (' ), j'ai trans- 

 formé cet acétone en nitrile-alcool par fixation de l'acide cyanhydrique; en 

 hydratant ensuite ce nitrile-alcool, j'ai obtenu comme à l'ordinaire l'acide- 

 alcool correspondant, et, en outre, ce qui était moins à prévoir, l'amide- 

 alcool résultant de la fixation d'une seule molécule d'eau sur le nitrile- 

 alcool. La présente Note expose les circonstances dans lesquelles ces 

 composés prennent naissance. 



» I. Quand on mélange molécules égales de méthylnonylcétone et d'acide cyan- 

 hydrique, les deux, corps ne se combinent, ni par contact prolongé à froid, ni sous 

 l'action de la chaleur à 60" ou à 100°. L'addition de doses variables d'acide chlorhy- 

 drique au mélange ne provoque pas davantage la combinaison; dans ce cas, suivant la 

 quantité d'acide chlorhydrique ajouté, la masse s'échauffe plus ou moins, mais par 

 une action portant sur l'acide cyanhydrique seul : il se forme du chlorhydrate d'am- 

 moniaque qui se dépose dans la liqueur et de l'acide formique facile à caractériser 

 après neutralisation; la méthylnonylcétone subsiste inaltérée. Le même résultat est 

 obtenu à la température du bain-marie ou quand on chauffe en vase clos. 



» La combinaison de l'acide cyanhydrique et de la méthylnonylcétone s'effectue, au 

 contraire, si l'on ajoute un peu d'ammoniaque au mélange des deux corps. 



» Dans un ballon contenant 20^ de méthylnonylcétone et Ss d'acide cyanhydrique, 

 on fait tomber 10 gouttes d'ammoniaque concentrée et l'on agite ; la température s'éle- 

 vant, on refroidit le vase en l'immergeant dans l'eau froide. Le lendemain on le sou- 

 met pendant 45 minutes, au bain-marie, à la température de 4o''-3o<'. On abandonne 

 ensuite le mélange à lui-même pendant 8 jours. On constate alors qu'il s'est coloré 

 en brun et qu'il ne contient plus de méthylnonylcétone libre. En effet, dissous dans 

 une solution alcoolique étendue de bisulfite d'ammoniaque, il ne fournit aucune com- 

 binaison. Par l'addition d'une grande quantité d'eau, il se sépare de ce milieu bisul- 

 fitique et vient le surnager sous forme d'une huile brune. On le décante et le dissout 

 dans Téther, puis on le décolore par le noir animal. Par évaporation spontanée, cette 

 solution éthérée filtrée abandonne une huile incolore, jaunissant quand on la chauffe 

 vers 100°. Elle ne cristallise pas à 0° el se décompose lorsqu'on la distille dans le vide. 

 Ce produit doit être le nitrile-alcool résultant de la réaction 



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(') Comptes rendus, t. CXXXI, p. 1225. 



