SÉANCE DU 24 MARS 1902. yiS 



» Préparation. — Pour la réaliser, il suffit de mêler deux molécules d'aminé en 

 solution alcoolique avec une molécule de sulfure de carbone, puis d'ajouter, au 

 produit cristallisé ou non, une molécule de l'éther halogène. Les deux réactions 

 successives se font avec un dégagement de chaleur qu'il y a lieu de combattre, s'il est 

 excessif: la première est très vive, la seconde est plus ou moins rapide, suivant la 

 nature de l'aminé ou de l'éther halogène, mais on peut la considérer comme terminée 

 après I heure. Ce temps écoulé, il se produit le plus souvent une abondante cris- 

 tallisation du sel de l'aminé, dont on peut parfaire le dépôt par addition d'éther; mais 

 il est plus commode d'ajouter de l'eau ; celle-ci dissout le sel d'aminé dont on retrouve 

 la moitié, et précipite l'uréthane sulfurée sous forme de cristaux ou d'huiles, qu'on 

 peut décanter directement ou extraire par l'éllier. Suivant la nature du produit, on le 

 distille ou bien on le fait cristalliser dans l'alcool plus ou moins aqueux. Quand on 

 distille, le liquide passe en entier à température fixe, mais il garde une petite teinte 

 jaune que ne possèdent pas les corps cristallisés. 



» J'ai préparé les combinaisons suivantes dont les points de fusion sont indiqués : 



1. (CH')2Az.CS^CH^. +47° 3. (C^H'«)Az.CS^CH3(pipéridyl) 33-34 



2. (CIP)2Az.CS^C*H5 ,, 6. (C'}l"')Az.CS^CH'(hydroisoq.) 70 



3. {C^H*)'Az.CS2.CH3 +2 7. (G«H=CH-)2Az.CS^«P(dibenzyl) 55 



h. (C'ïr)2Az.CS^CH=(dipropyI).. o 8. (OH')2Az.CS^GH^C«H'.AzOM/>nitrobenzyl). 60 



» Propriétés. — Cette variété montre la généralité de la réaction; mais je tenais 

 surtout à préparer les premiers termes, pour les comparer avec les éthers imidodithiocar- 

 boniques qui sont isomères. Ils s'en distinguent bien par leur odeur difficile à définir, 

 se rapprochant de celle des phénols et crésols, mais plus encore par leur facile cristal- 

 lisation, leur point d'ébuUition et leur densité plus élevés, comme le fait ressortir le 

 Tableau suivant : 



Formule. Constitution. ÉbuU. D "J,^. Conslilution. ÉbuU. D V4. 



C'H' AzS^ (CH•^)2Az.CS^CH^. 



C^Hi'AzS'' (CH3)2Az.CS^C2H». 



C^H'^AzS^ (C2H5)2Az.CS='.CIP. 



C8H"AzS-2 (C»H')2Az.CS--.Ctr'. . 



» Toutes les uréthanes citées plus haut sont à peu près insolubles dans l'eau, très 

 solubles dans l'alcool, l'éther, le benzène, le chloroforme, voire même miscibles quand 

 elles sont liquides. L'éther de pétrole les dissout beaucoup moins bien. Il va de soi 

 que ces solubilités ne sont données ici qu'à titre d'indication générale et qu'elles 

 varient progressivement avec la complication moléculaire. 



» Réactions. — A l'encontre des éthers imidodithiocarboniques, les thiosulfouré- 

 thanes Az-bisubstituées, ne sont pas basiques; elles ne se dissolvent pas dans les 

 acides, ne forment pas de picrates et ne se combinent que malaisément au chlorure 

 mercurique, en donnant des sels visqueux. L'azotate d'argent ne les attaque pas. L'iodure 

 de méthyle ne se combine pas avec elles à froid. Bref, elles sont éminemment stables. 



» A 25o°, l'action de l'ammoniaque et des aminés est à peu près nulle; à 3oo», 

 après 6 heures, elle n'est encore que partielle, mais la portion qui a réagi s'est plutôt 



