SÉANCE DU l4 AVRIL 1902. 80 1 



» Le voltage de ces piles baisse assez rapidement, mais non instanta- 

 nément. 



» Observons d'abord que les forces électromotrices observées sont à la 

 fois voisines entre elles et voisines des valeurs déduites par le calcul des 

 chaleurs de neutralisation; celles-ci étant ainsi la source principale de 

 l'énergie voltaïque, de même que dans les piles dérivées de l'attaque des 

 métaux. L'acide formique présente une anomalie, attribuable sans doute 

 à son oxydabilité, qui lui fait jouer un rôle analogue à l'hydrogène et ren- 

 verse les pôles : j'y reviendrai. 



» 2° Action (Viin acide libre sur le sel d' un autre acide. — On s'est borné 

 au cas des acides monobasiques et à celui d'un acide for! (vase extérieur +) 

 opposé au sel de soude d'un acide faible, tel qu'un bicarbonate (vase inté- 

 rieur — ) : 



CHNaO' + C2H«OM acide lactique) o'"'",20 (4c.-.i,y) 



CHNaO^+CH^O- (acide formique) o'"", 19 



1) Le voltage a baissé de moitié en i heure (circuit ouvert). 



» La quantité de chaleur apparente développée dans la réaction ch'- 

 niique T tous corps dissous) est iS^^^S — 1 1^^',2 = -f- '2^"',4. fj'^'i répon- 

 drait à o™", 10. En tenant compte des changements d'élal, on peut à la 

 rigueur trouver là une source chimique suffisante pour rendre compte 

 d'une grande partie de l'énergie voltaïque. 



» 3° Action d'un acide libre sur son sel de sodium. — Le sel est placé dans 

 le vase intérieur ( — ), l'acide dans le vase extérieur (-(-)• 



NaCl + HCl o,i3 (3c»i,2) 



AzO'Na-f-AzO'H o,i5 



SO*Na2+SO*H2 0,24 (Sc»',;) 



C'H'NaO^-t-G^H^O^..., ... 0,12 



C^H^NaO-'-hCH^O^ o,i3 



C^Na-O^+C^H^O' o,3o (f'\i) 



CHNaO--f-CH'0- o,o5ào,i/i (polarisation) 



AzH'Cl-t-HCi o,i/i (3C"i,3) 



» Les analogies thermochimiques connues entre les chlorures et les azo- 

 tates, entre les acétates et les oxalates, se maintiennent ici. Cependant, 

 dans cet ordre de réactions, la chaleur chimique apparente n'offre point 

 de relation directe avec la force électromotrice. 



>) En effet, avec les acides chlorhydrique, azotique et autres acides 

 monobasiques forts, la chaleur dégagée par le mélange de ces acides avec 



C. K., 1902, 1" Semestre. (T. CXXXIV, N' 15.) I 06 



