SÉANCE DU l4 AVRIL T902. 849 



» Les sels de magnésium, de zinc, de manganèse donnent également à chaud des 

 précipités cristallins qui se redissolvenl partiellement à froid. 



» Avec les sels de nickel, de cobalt, de cuivre on obtient des précipités gélati- 

 neux; tous ces précipités sont solubles facilement dans les acides, même l'acide 

 acétique. 



» Le sel d'argent et le sel de plomb sont des précipités blancs, microcristallins, 

 solubles dans l'acide azotique étendu. 



» Dans une prochaine Note je décrirai plus complètement quelques-uns 

 de ces sels et quelques autres dérivés de cet acide. » 



CHIMIE ORGANIQUE. — Action des combinaisons organomagnêsiennes 

 sur les èthers ^-cétoniques . Note de M. V. Grignard, présentée par 

 M. H. Moissan. 



n J'ai montré précédemment ( ' ) que les combinaisons organomagnê- 

 siennes mixtes, entre autres propriétés, réagissaient très facilement sur les 

 cétones et sur les éthers-sels pour donner des alcools tertiaires. 



» On pouvait espérer que, dans le cas où ces deux fonctions se trouve- 

 raient réunies dans la même molécule, les deux groupements fonctionnels 

 ne présenteraient pas la même vitesse de réaction, que le carbonyle réagi- 

 rait avant le carboxyle, et qu'il serait possible, par suite, de réaliser des 

 synthèses d'acides alcools tertiaires et deglycols bitertiaires ; la production 

 d'alcools tertiaires cétoniques paraissant, au contraire, improbable. C'est 

 ce que je me suis proposé de vérifier, et jf nie suis adressé d'abord aux 

 éthers p-cétoniques qui, en raison de leurs propriétés spéciales, forment 

 un groupe bien distinct. 



» J'ai étudié surtout l'action du mélhyliodure de magnésium sur l'éther 

 acétylacétique et sur ses dérivés de substitution aux atomes d'hydrogène 

 mobiles. 



» I. Ëther acétylacétique. — Quel que soit le mode opératoire, le résultat est sen- 

 siblement le même. Pendant l'opération, il se dégage du mélhane'accompagné d'une 

 faible quantité d'hjdrogène; le traitement par l'eau régénère à peu près intégrale- 

 ment l'éther acélacétique, moitié à l'état libre, moitié sous forme de son dérivé 

 magnésien. 



» Ces faits peuvent s'expliquer aisément en admettant que l'éther acétacétique 



(') Annales de l'Université de Lyon, 1901, fasc. 6. — Annales de Chimie et de 

 Physique, igoi, p. 433. 



C. R., 1902, 1" Semestre. (T. CXXXIV, N° 15.) • 12 



