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réagit uniquement sous sa forme énolique. On a alors 

 CH'C(OH)==CH- CO'C^H'-t-CH3MgI = GH3C(OMgI) = CH — C0=iC^H=4-CHS 



puis 



CH'C(0MgI)r3CH-C0''CîHs + H50 = CH«C(0H)=tCH-G02C^H=-hMgI0H 



et 



CH3C0 = CH-G0^C^ÏP 



\ 

 2CH'C(0MgI)=:CII — CO'C=H^+Aq=: Mg +MgI2-t-Aq. 



/ 

 CH'CO = CH - CO^C^l^ 



» II. Éther éthylacélacétique. — i°En faisant réagir cet éther sur le méthyliodure 

 de magnésium, molécule à molécule, j'ai obtenu, au bout de 2 jours, un mélange de 

 l'élher inaltéré et du composé 



(CH')2C(0H) - CH (C^H^) - CO'^C^H^. 



» En saponifiant par la potasse aqueuse à 10 pour 100, j'ai isolé le méthyl-2 éthyl-3 

 butanol-2 oïque qui bout à 147° sous 10™™ et cristallise dans un mélange d'éther et 

 de ligroïne légère en fines aiguilles groupées en boules et fusibles à 7i°-72°. 



» 2° Après deux jours de chauiTage au bain-marie, le produit de l'action de \ de 

 molécule d'éther éthylacélacétique sur 1™°' de CIPMgl régénère encore une forte 

 proportion de l'éther primitif inaltéré et une portion supérieure qui m'a fourni, par 

 saponification, le glycol 



(CH3)^C(OH).CH(C2H=).C(OH)(GH')^ 



corps solide, d'odeur fortement camphrée, à saveur brûlante, qui bout à i27°-i28° 

 sous II"»™ et cristallise dans l'élher en fines aiguilles fusibles à 52°. 



» III. Diéthylacétate de mêthyle. — Contrairement à ce que l'on aurait pu sup- 

 poser, cet éther ne m'a pas conduit aux combinaisons prévues : 



)) 1° En faisant tomber CH'Mgl dans la quantité équimoléculaire de l'élher con- 

 sidéré et en traitant au bout de 24 heures, j'ai retrouvé à peu près la moitié de l'élher 

 p-célonique, et le reste était constitué presque exclusivement par du diéthylacétate 

 de méthyle, bouillant à i35°-i37'' sous 736°"". Il y a donc eu rupture de la molécule 

 et élimination du groupement acétyle, probablement sous forme d'acétone. 



)) 2° Si l'on introduit, au contraire, l'élher diéthylacélacélique (1™°') dans le mé- 

 thyliodure de magnésium (S™"'), le traitement habituel, après 3 jours de chauffage 

 au bain-marie, régénère intégralement l'élher primitif. En ctiaufTant pendant 8 heures 

 en autoclave, à 100°, je n'ai pu isoler qu'une faible portion ii5°-i20° sous 750""'; 

 c'est un hydrocarbure incomplet qui paraît être le produit de déshydratation de 

 l'alcool iC^H'' )-CH.C( OH)(CH^)^ dont la formation s'explique par élimination 

 du CH' — GO — , comme dans le premier cas, et réaction normale de GH^Mgl sur 

 le -CO'CH^ 



« IV. Éther étkylidèiie acétacéUque. — x" Lorsqu'on introduit le composé organo- 



