SÉANCE DU 14 AVRIL ig02. 85 1 



métallique dans l'éther éthylidène-acétacétique, molécule à molécule, il se forme une 

 combinaison jaune volumineuse qui empâte complètement le liquide. Le traitement 

 ordinaire ne permet d'isoler qu'un peu d'éther acétylacétique et le reste est constitué 

 par des produits de polymérisation qu'il m'a été impossible d'identifier. 



» 2° Au contraire, si l'on fait tomber l'éthylidène-acétacétate d'éthyle dans le 

 méthyliodure de magnésium, il se fait très peu delà combinaison solide, mais surtout 

 un composé liquide qui se sépare de l'éther. Le traitement habituel ne permet pas 

 d'isoler, par distillation, un produit défini, mais, par saponification, on obtient abon- 

 damment de la méthvlisobutylcétone bouillant à ii3°-ii6'' sous 733™", que j'ai iden- 

 tifiée (') avec la méthylisobutylcétone obtenue par hydrolyse de l'éther isopropylacé- 

 tacétique. 



)) Ce résultat ne me paraît guère explicable avec la formule attribuée habituelle- 

 ment à l'éther éthylidène-acétacétique CH' — CO — C — CO^ — G' H''; les faits connus 



CH — CH' 

 jusqu'à présent ne permettant pas de supposer que les combinaisons organomagné- 

 siennes puissent se fixer directement sur une double liaison. Il est au contraire très 

 facile de l'interpréter en adoptant, pour ce genre de combinaisons, la formule pro- 

 posée par Claisen. On a alors, par rupture de la liaison entre et CH : 



CH'— C=:GH~C02CHI3 CH'-C = CH-CO'C'H^ 



I i I +CH3Mgl= I I 



0-r-CH-CH' OMgICH -CH' 



CH^ 



qui conduit, par action de l'eau, à la forme énolique de l'éther isopropylacétacétique 

 dont l'hydrolyse fournit la méthylisobutylcétone. 



)) En résumé, les recherches précédentes montrent surtout qu'en pré- 

 sence des combinaisons organomagnésiennes : 



» 1° L'éther acétylacétique réagit uniquement sous sa forme énoHque ; 



» 2° Ses dérivés monoalcoylés se présentent vraisemblablement comme 

 un mélange des deux formes cétonique et énolique; 



» 3° Les produits de condensation des aldéhydes avec l'éther acétacé- 

 tique possèdent la formule de Claisen. » 



ZOOLOGIE. — Sur la faune ichlyologiquc du bassin de l'Adour. Note de 

 M. G. DE Saixt-Paul, présentée par M. Edmond Perrier. 



« La faune ichtyologique (Poissons sédentaires) du bassin de l'Adour 

 présente des particularités intéressantes. Certaines espèces, répandues 

 dans le bassin de la Garonne, y font défaut; d'autres y sont tellement mo- 



(') Sa semicarbazone, non encore décrite, cristallise dans l'éther en lamelles 

 nacrées fusibles à i32°-i33° avec légère décomposition. 



