SÉANCE DU 2r AVRIL I902, 867 



» (3) Autour de l'électrode positive, sa jjréexistence tendra à annuler 

 la force électromotrice qui y dégagerait l'oxygène et, par suite, à polariser 

 cette électrode. 



» (4) Autour du pôle négatif, ce même oxygène non électrolytique est 

 rencontré par l'hydrogène, qu'il change en eau, avec dégagement de 

 -t- 34^^"', 5 par atome d'hydrogène. 



» Ohservons que la dernière réaction (4), parasite par rapport à la pile, 

 ne peut se produire qu'en proportion de la première électrolyse (1), qu'elle 

 tend à contre-balancer. 



» Ces effets sont particulièrement observables avec les forces électro- 

 motrices comprises entre des voltages équivalant à 23^^', 6 et 34'^^', 5. Si la 

 force électromotrice de la pile qui détermine la décomposition s'élève jus- 

 qu'à un voltage équivalant à — = 34^"','). ou supérieur, l'eau même sera 

 normalement décomposée 



H-0 = H2-f-0 (— S/l^^o^S pour un atome d'hydrogène). 



« Sans pousser plus loin cette discussion (' ), bornons-nous à examiner 

 les réactions les plus simples, parmi celles que j'ai eu occasion d'étudier 

 dans l'étude des piles fondées sur l'action réciproque de deux liquides. 



» En fait, si nous introduisons à la surface de l'électrode négative, ou 

 dans le vase qui entoure le pôle négatif, soit de l'hydrogène libre, soit un 

 composé réducteur neutre dissous, capable d'hydrogéner les corps qui s'y 

 trouvent, nous développerons une force électromotrice de signe contraire, 

 tendant à annuler la force électromotrice qui dégage l'hydrogène : de là 

 résulte une polarisation des électrodes. C'est, en eftèt, ce que j'ai vérifié, 

 en opérant avec un élément de pile constitué par du chlorure de sodium 

 à deux degrés de concentration différents. 



)) La force électromotrice d'un semblable élément a été trouvée égale 

 à o''°'',i2; la même sensiblement, dans une atmosphère d'air ou d'oxygène, 

 et ne changeant pas, du moins immédiatement, dans une atmosphère 

 d'oxygène. Mais il en est autrement, si l'on remplace l'air de l'atmosphère 

 du vase qui renferme cet élément par de l'hydrogène. La pile se polarise 

 aussitôt, les pôles sont renversés et le voltage tombe vers o^''",o26 : ces 

 phénomènes sont attribuables à la combinaison de l'hydrogène avec les 

 électrodes de platine, c'est-à-dire à la formation immédiate des hydrures de 



(1) Voir mon Mémoire : Sur V électrolyse de l'eau oxygénée {Annales de Chimie 

 et de Physique, 5" série, l. XXVII, 1882, p. no). 



