SÉANCE DU 5 MAI 1902. IO71 



» C'est là un fait précis. J'en ai conclu l'existence, dans le produit d'addi- 

 tion, d'un alcool primaire ; c'est-à-dire que, selon moi, dans le cas du pro- 

 pylène, comme dans le cas des composés allvliques, le radical — OII se fixe 

 sur le fragment = CH le plus hydrogéné. 



"Ayant oxytlé la même chlorhydrine C'H° -H (OH)Cl par le mélange 

 chroaiique, M. Markowiiikoff avait obtenu un corps C'H^ClO qui était, 

 selon lui, de Vacélone monochlorée CW — CO — CH-Cl. Il en avait conclu 

 que le corps C^H'' -l- (OH) Cl est un alcool secondaire et que le groupe- 

 ment (OH), lors de l'addition de (OH)Cl au propylène, se fixe sur le 

 fragment le moins hydrogéné = CH. 



)) J'admets l'exactitude des constatations de M. Markownikoff. Mais de 

 ce qu'il a obtenu de l'acétone monochloi'ée il ne résulte pas que je n'ai 

 pas obtenu de l'acide a-monochloropropionique. Son expérience et la 

 mienne ne sont pas comparables. J'ai constaté en effet qu'une même chlor- 

 hydrine — C'H"(OH)Cl, — celle qui, résultant de l'hydratation du 

 chlorure d'allyle, est certainement Cl CH^ — CH(OH) — CH% fournit des 

 produits différents, selon la nature de l'agent oxydant, à savoir : avec 

 l'acide nitrique, de l'acide acétique monochloré ; avec le mélange chro- 

 mique, de l'acide acétique lui-même. J'ai constaté qu'il en est de même de 

 l'acétone monociilorée. 



» Pour être différentes, la conclusion de M. Markownikoff et la mienne 

 ne s'excluent pas. Elles ont eu le tort, au moment où elles ont été for- 

 mulées, d'être exclusives et de dépasser les faits. 



» La vérité me paraît être aujourd'hui que, lors de Taddition de (OII)Cl 

 au propylène, il se produit simultanément les deux chlorhydrines : 

 C1CH='- CH(OH) — CH' et(HO)CH--CHCl — CH\ En quelles pro- 

 portions, c'est ce que je ne puis pas dire, (^e qui est certain, c'est que la 

 présence d'un radical substituant dans le composant — CW, comme c'est 

 le cas dans les dérivés allyliques, CH* — CH = CH-, donne une direction 

 prépondérante à cette réaction, — OH se CiKanl principalement ou du moins 

 considérablement sur = CH^. 



» L'acide propionique a chloré CH' — CHCl — CO(OH) se détruisant 

 aisément par les oxydants, on ne peut pas conclure de la difficulté relative 

 qu'il y a à l'obtenir de la chlorhydrine CH" -t- (OH)Cl que celle-ci 



33,o3; calculé : 32,-2. — L'acide GICH'-' — CO(OH) est solide; il renferme 37,55 

 pour 100 de chlore; sa densité de vapeur est 0,26. 



