Ill4 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



roxvbroniiiie de phosphore qui pread naissance réagit lui-même sur 

 l'oxypivalale d'élhyle. Ou obtient en effet, à côté de l'éther brome, un 

 liquide huileux et acide qui, saponifié par la potasse, fournit le phosphate 

 dioxypivalique 



/O - CH= - C (CH' )- - C0= H 



PO- o - CH--c(cir)*-co-H + n-o. 



\OIi 



w Ce corps cristallise très bien dans l'éther acétique, perd à loo" sa 

 molécule d'eau et fond anhydre à 147"; il se compoite comme triacide à la 

 phtaléine, donne des sels bien cristallisés et présente une extraordinaire 

 résistance à la saponification. 



M J'avais pensé que le broniopivalate d'éthyle conduisait facilement à la 

 synthèse de l'acide aa-dimélhylglutarique qu'on obtient par oxydation des 

 dérivés du camphre. En réalité, on obtient bien un acide C'H'-0\ mais 

 qui est entièrement diflércnt de l'acide dimélhylglutarique du camphre. 



» Cette synthèse se réalise en condensant le bioniopivalale d'étlijle et le cyauacé- 



late d'éthyle potassé, en solution dans ralcool absolu. 11 se forme ainsi un élliei- 



cvané 



C^H'^- O — CO — (CH')=C — CH^— CH(C Az)C02CUi^ 



qui bout à 166° sous 16'"™. Le rendement est défectueux, el une quantité très notable 

 de l'éther brome n'entre pas en réaction; il est intéressant de remarquer combien le 

 degré de substitution des atomes de carbone voisins peut influer sur l'aptitude à réagir 

 d'une fonction dérivé halogène même primaire. La saponification de l'éther cyané et 

 la décomposition par la chaleur du composé malonique formé donnent un acide qui a été 

 purifié par transformation en anhydride. On obtient ainsi un anh3'dride liquide, mais 

 cristallisant par refroidissement dans le chlorure de méthyle, el bouillant à i65°-i67° 

 sous 34™™. Traité par l'aniline, cet anhydride donne un acide phénylamidé fondant 

 à i3i° et dont la déshydratation par la chaleur conduit à une phénylimide fusible 

 à 189". Avec la /«.-toluidine, l'anhydride donne de même un acide p.-tolylamidé qui 

 fond à i38°. Enlin, par ébullilion de l'anhydride avec l'eau, on obtient un acide 

 C'H'-O' qui, purifié par cristallisation dans un mélange d'éther de pétrole et de ben- 

 zène, fonda 74°-75°. Cet acide est très rèsisUmi à l'oxydation : chauffé à ii5<'-i20'' 

 pendant 3 heures avec un mélange d'acide azotique (1 p.) et d'acide sulfurique (3 p.), 

 il n'est pas sensiblement altéré. 



» Les caractères précédents différencient complètement l'acide synthé- 

 tique de celui qui dérive du camphre etde tous les acides C'H'^ O* connus. 

 Comme, d'ailleurs, il est difficile de mettre en doute la constitution de 

 l'acide diméthylglutarique du camphre, l'acide synthétique constituerait 

 peut-être un acide a[ii-diméthylglutarique, ce qui exigerait une transposition 



