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CHIMIE MINÉRALE. — Sur les rohaltioxalates alcalins. 

 Note de M. Copaux, présentée par M. H. Moissan. 



« Le cobalt, à l'état sesquioxydé, possède une aptitude particulière à 

 s'unir aux radicaux acides, en formant des combinaisons complexes: 

 cobaltioxalates, cobalticyanures, cobaltinitrites, cobaltisulfiles. Tous ces 

 corps, ou du moins leurs types principaux, obéissent à la formule géné- 

 rale : Co-R'-M°,aq. On ne connaît pas de sels analogues de nickel. 



» Dans l'étude que j'ai entreprise sur les degrés d'oxydation du cobalt, 

 les cobaltioxalates, découverts par Kehrmann (') en 1886, mais à peine 

 étudiés, m'ont paru mériter une attention particulière. Les sesquioxydoxa- 

 lates de fer, aluminium, chrome sont, en effet, connus depuis longtemps 

 et, récemment, M. Wyrouboff (') a soumis à une revision générale leur 

 composition et leurs propriétés cristallographiques. I^a comparaison de 

 ces corps avec leurs homologues du cobalt devait suggérer de nouveaux 

 rapprochements entre le cobalt et les métaux à sesquioxydes. 



» Préparation des cobaltioxalates. — L'oxalate de protox.yde de cobalt esl une 

 poudre cristalline rose, peu soluble dans Teau et les acides, soluble à chaud dans les 

 oxalates alcalins. La solution rouge ainsi obtenue vire au bleu vert sous l'influence 

 des oxydants : hypochlorites, eau oxygénée, oxygène électrolytique, bioxyde de 

 plomb additionné d'acide acétique. 



» De tous ces réactifs, le plus avantageux est le dernier, proposé par Sôrensen ('): 



» Dissoudre à rébullilioii l'oxalate de cobalt dans un excès suffisant d'oxalate alca- 

 lin, refroidir vers 4o°, ajouter deux fois la quantité théorique d'oxyde puce, puis l'acide 

 acétique et agiter violemment. 



» Dans le cas des oxalates peu solubles de soude et de lithine, le volume du liquide 

 s'exagère et l'extraction du sel devient difficile. 



» Préparer alors une solution concentrée des acétates, l'additionner d'oxyde puce, 

 puis d'acide oxalique. 



» Purification. — La liqueur bleu foncé, filtrée, esl évaporée à froid dans le vide 

 ou précipitée par l'alcool et les produits, purifiés par recristallisation. 



» Composition. — J'ai ainsi préparé la série suivante, dont les deux premiers et le 

 sixième terme étaient seuls connus jusqu'ici. 



(') Kehrmann, Ber., t. XIX, p. 3ioi. 



(') Wyrouboff, Bull. Soc. Minéral., t. XXIII, 1900, p. 65. 



(') Sôrensen, Zeit. anorg. Ch., t. XI, p. i. 



