SÉANCE DU 26 MAI 1902, I22I 



jours dédoublée pendant la réaction, et nous n'avons jamais obtenu qu'un 

 mélange de dinitro-azobenzéne et de dinilrodiacétylhydrazobenzène. » 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur les èl/iers thiosulfocarbamiques dérivés d'aminés 

 primaires. Note de M. Mauckl Delépine. 



« Ces éthers sont des dilhio-uréLhanes, de la formule générale 

 RAzH. es. SR'.Hoffman a montré qu'on les obtenait en condensant les sul- 

 i'ocarbimides avec les mercaptans : RAz:C:S + H.SR'= RAzH.CS.SR' (' ). 



» Cette réaction a l'inconvénient d'exiger la préparation spéciale des 

 deux constituants, souvent d'odeur très désagréable. On obtient bien plus 

 facilement les dithio-uréthanes du type ci-dessus, en faisant réagir une seule 

 molécule d'un éther halogène sur les combinaisons sulfocarboniques des 

 aminés primaires, c'est-à-dire en s'arrètant à la première phase de la pré- 

 paration des éthers imidodithiocarboniques (-). La réaction est la suivante : 



AzHR.CS.SAzH'R4-XR'=RAz[l.CS.SR'+X.AzH'R. 



» Pour l'exécuter, il suffit d'opérer comme je l'ai indiqué pour la prépa- 

 ration des éthers dérivés d'aminés secondaires (^), en se rappelant que les 

 nouvelles uréthanes ne sont pas distillables; on se contentera donc de 

 sécher sur du chlorure de calcium celles qui sont liquides, ce qui est le cas 

 pour les premiers termes. 



» Celle méthode est en défaut avec les aminés peu basiques, comme les aminés aro- 

 matiques, qui ne forment point de dérivés sulfocarboniques immédiats; dans ce cas, 

 011 suit le procédé indiqué par Losanilsch (^), lequel consiste à combiner simultané- 

 ment l'aminé, le sulfure de carbone et l'ammoniaque, ce qui engendre un dérivé de 

 formule RAztl.CS.SAzH*, qui fonctionne vis-à-vis des éthers halogènes comme les 

 combinaisons sulfocarboniques d'aminés très basiques. Entre parenthèse, j'ai constaté 

 que cette mélhode s'applique aussi aux aminés secondaires, telles que la métliyl, l'élhyl- 

 anillne; les nouveaux corps C^'H».(C1P) Az.CS-. AzH', OH°(CMI») Az.CS^ AzlI* 

 conduisent avec une extrême facilité aux dithio-uréthanes déjà connues 



C=HHCH')Az.CS^CH'' et C'H5(C=H=) Az.CS^Cnp, 



que l'on avait préparées par des voies fort détournées. 



» Je n'ai préparé de dithio-uréthanes monosubstituées qu'en petit nombre, suffisam- 



(») Bull. Soc. Chini., 2= série, t. XU, p. SGa. 



Ç-) Comptes rendus, t. CXXXII, p. i^iô; t. CXXXIV, p. 108, 714. 



(^) D. chem. G., t. XXIV, p. 3oii. 



