SÉANCE DU 2 JUIN 1902. l3ll 



» Chaleur de NEUTRALiSATroN : 



Différence Différence 



entre CuO CuO entre 3 Az H' 



et la base précipité et la base. sAzH' 



complexe. seul. complexe, seule. 



CuOaSAzH'diss. (i4')+S0'H'-diss. (4') = 35,5. 

 + 2HC1(4') =32,1. 



» -i-2Az03H(4') =3i,8. 



» +2CH'CO=H(4i) =3o,o. 



» Le fait même que i™"' d'acide, mise en présence de 1™°' d'hydrate cuivrique dis- 

 soute dans l'ammoniaque, produit un dégagement de chaleur supérieur à la chaleur de 

 neutralisation de l'hydrate cuivrique et à la chaleur de neutralisation de l'ammoniaque 

 prouve que cette molécule d'acide neutralise non pas l'hydrate cuivrique ou l'ammo- 

 niaque, mais une base complexe résultant de l'union des deux bases simples et plus 

 forte que chacune d'elles. La base complexe étant neutralisée, si l'on ajoute une se- 

 conde molécule d'acide, on doit trouver la chaleur de neutralisation de l'ammoniaque. 

 On a obtenu, en effet, par l'addition d'une seconde molécule d'acide sulfurique 

 (i"°' = 4'), un dégagement de chaleur de 29'^°', 6. D'autre part: 



S0*H-(4') -H 28AzH'(i4i) = 29c>i,3. 



» On peut remarquer que la base cuivrique ammoniacale contenue dans 

 CuO 28 AzIP=: i4' satisfait à la loi connue sur les chaleurs de combinaison des 

 diverses bases avec un même acide : la différence entre sa chaleur de neutralisation 

 et la chaleur de neutralisation de l'hydrate cuivrique ou de l'ammoniaque par le même 

 acide est sensiblement constante quel que soit l'acide. 



» Chaleur de formation. — Des équations 



(i) Cu0 28AzH3diss.(i4i)+ SO»H=diss.(4') = SO'Cu28AzH3diss.(i8i)+35c^i,5 



(2) CuOprécipité -I- S0*H^diss.(4') = S0'Cudiss.(4') +i8c='i,7 



(3) S0'Cudiss.(4') +28AzH'diss.(i4') = SO'Cu28AzH-'diss.(i8')+2iCai,o 



on tire 



(4) CuO précipité-+-28AzHMiss.(i4') = Cu028AzHMiss.{i4i) -+- ^c^\2 



» Les réactions correspondantes avec l'acide chlorhydrique ont conduit, pour la 

 réaction (4), à +4*^"', 4; avec l'acide acétique, à 4- 4*^^', 3 : ce qui concorde. 



» On a étudié les variations de la chaleur de formation et des chaleurs 

 de neutralisation de l'oxyde cuivrique nminoniacal tant sous l'influence de 

 la dilution par l'eau pure que sous l'influence d'un excès d'ammoniaque à 

 dilution constante. 



» Les expériences, qu'il serait trop long de développer ici, ont montré que, dans 

 les limites de CuO 28 AzH3= lô' à CuO 28AzH3= 56' g^ ^^ CuO 28Az H^ (14I) à 

 CuO 42AZ H' (i4')i la chaleur de combinaison de l'hydrate cuivrique et de l'ammo- 



