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deux et quatre molécules de soude. Il n'a pas fait de détermination pour 

 la troisièuie molécule. J'ai repris celte étude en la complétant sur ce point. 

 Les résultats sont les suivants : 



P^O'H'diss. + NaOHdiss. = P^O'Na W diss. + i 5*, 29 



» +2NaOHdiss. = P=Ov\a-H- diss. +29,94 



-4-3NaOHdiss. -=P=0'Na'Hdiss. 4-43, o5 



« -t- 4NaOH diss. = P^O'Na" diss. +50,91 



» On voit que, en dissolution, les deux premières fonctions acides déga- 

 gent + i5^*',29 et + iS^^'.ôS; elles sont comparables à la première aci- 

 dité de l'acide orthophosphorique (+ 14*^"'. 7) ^t aux acides forts. La troi- 

 sième dégage + i3^"',i i ; elle est analogue à la deuxième acidité de l'acide 

 ortho (4- I i^^'.ô); c'est un acide faible. Enfin, la quatrième fonction ne 

 dégage plus que + 7*^*', 86, nombre voisin de celui que fournit la troisième 

 fonction de l'acide ortho (+ 7'^^',3); on les rapproche de celui que donnent 

 les phénols. 



» J'ai voulu, pour obtenir des résultats plus comparables, rapporter ces 

 chaleurs de formation à des composés tous solides; pour cela, j'ai pré- 

 paré l'acide solide et ses quatre sels anhydres. 



» Acide pyrophospliorique. — Il n'est connu qu'à l'élat sirupeux. Pour obtenir de 

 l'acide pyrophospliorique solide, j'ai dû traiter le pvrophosphate d'argent, fondu et 

 finement pulvérisé, par un courant d'acide chlorhydrique parfaitement sec. 



» Sa chaleur de dissolution a été trouvée égale à 



P^O' H' sol. -H aq. — P^O" H' diss. + 7 , 78. 

 » La chaleur de dissolution de l'acide sirupeux m'a donné 



P^O'H sirup. -4- aq.-t- P^O'H diss. -(- 10,22. 



» Ce dernier acide est, sans doute, à l'état surfondu : sa chaleur de fusion 

 étant — 2 ,44- 



» Pyrophosphate monosodiqiie. — Ce sel n'avait jamais été obtenu. L'évaporation 

 de sa dissolution, ou sa précipitation par l'alcool, donne toujours du pyrophosphate 

 disodique. Si l'on opère en présence d'un assez grand excès d'acide pyrophosphorique, 

 on obtient, par évaporation, des mélanges de sel monosodique et de sel disodique. Je 

 n'ai pu obtenir le pyrophosphate monosodique pur ([u'en opérant de la manière sui- 

 vante : 



» On fait un mélange intime de pj'rophosphate disodique anhjdre avec un grand 

 excès (six à huit fois son poids) d'acide pyrophospliorique sirupeux. Ce mélange est 

 chauffé à 100°, dans une étuve, pendant plusieurs heures. On l'étalé ensuite en couche 

 mince entre deux plaques poreuses, au-dessus desquelles on place un poids un peu 



